158785. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3,4-tiadiazolon-(5)-il-(2)-karbamidszármazékok előállítására

s 158785 4 mint a már ismert, a szóbanforgó Vegyületekhez kémiailag hasonló és hasonló oélra alkalmazott vegyületek. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek tehát a technika jelenlegi állásához képest lényeges haladást jelentenek. A találmány szerinti eljárás a) pontban megadott változatát 2-()N-mettil-:N-klórik!arbonil-a1

mino)-4-cilklohexil-!l ,í3,4-tiadia:rolinon^(5) és metilamin kiindulási anyagok alkalmazása esetén a ,,A" képletsorral tudjuk szemléltetni. A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagiként alkalmazható karbamidsav^halogenidéket a fent ismertetett III. általános képlettel egyértelműen megadtuk. A képlétben R előnyösen hidrogénatomot, vagy valamely 1—13, előnyösen 1—8 szénatoimös alkilesoportot jelenthet. Ez utóbbi csoport egyenes vagy elágazó szénláncú lehet, és kívánság szerint 1—4 szénatomos alkoxi-esoportokíkal tehet szubsztituálva. R jelentése továbbá Valamely 5—12 szénatomos cikloalMlCsoport is lehet. A cikloalkil-osoport telítetlen kettőskötéselkelt is tartalmazhat, továbbá különböző gyűrűk, különösen aromás és bidroaramás gyűrűk is lehetnék hozzákondenzálva. Ezen kívül a szábanforgó cikloalikil-csoport 1—3 szénaitomos alkilosoportokkál és/vagy klór-, fluor- vagy brómatommal lehet szubsztituálva. Ezenkívül R előnyösen állhat olyan arallkilcsoipoirt helyett, mely alkilcsoportként valamely 1—3 szénaitomos alkdlláncot, arilcsoportkénit pedig 1—2 aromás gyűrűt, különösen fenil- vagy naftiil-gyűrűt tartalmaz. R jelenthet továbbá valamely aril-esoportot is, így fenilwagy nafítil-csopoiritot. R bármelyik csoportot is jelenti, az árucsoportok a követlkező szuíbszitituenseket tartalmazhatják: 1—3 szénlatoinos allkilcsopoirtdk, 1—2 szénatomos alkoxiicsoportdk, klór-, bróm- vagy fluoraítom, ciano-, mitrovagy trifluormetilcsoport, valamely 1—2 szénatomos diaílkilamino^csoport. R jelenítése ezenkívül furfuril-csioporit is lehet. A II. általános képletű fcarlbamidsaivhalogenideit az eddigiekben még nam írták le. E ve^ gyületaket azonban egyszerűen előállíthatjuk, ha a megfelelően 1,4-Hdiszubsztituált tioszemikarbazidokait valiamely közömbös szerves oldószerben, így valamely szénhidrogénlben vagy klóirozoftt szénhidrogénben a szemikaríbazid 1 mólnyi mennyiségére számorima "legalább 2, előnyösen 2—4 mól foszgénnel reagáltatunk. A reakciót célszerűen —Í20 és +'200 C° között valósítjuk meg. (vö. F 54 220 IVd/il2p ügyszámú NSzK szabadalmi bejelentéssel.) Az alábbiakban két ipáidat ismertetünk a II. általános képletű karlbamidsavMoridok előállítására. 1. példa: 2-(iN-(klónkar!boniiiljN-metiT)amino)-4-fenil-l,3,4-^tiaidiazolim-o-on előállítása 181 g (1 mól) l^feniil-4-imetilHtio3zemikanbázidoit 700 ml klórbenzoliban Mszuszpendálunlk, majd szobahőmérsékleten lassú ütemben foszgént vezetünk az elegybe, miiközben az elegy hőmérséklete lassanként 40—45 C%ig emelkedik. A gázbevezetés kezdetén a szuszpenzió besűrűsödik, majd felhígul. Ha az elegy önmagától már nem melegszik, akikor a külső hőmérsiéMeitét melegítéssel 40—45 Cc

között tartjuk. Miután körülbelül 220 g (2,;2 mól) foszgánt vezettünk a szuszpenzióiba, tiszta oMjaltqt kapumik. Ezután az oldatot további lassú foszgénbevezetés közben lassan 100 C°-Ag melegítjük, majd ezen a hőmérsékleten tartjuk egy órán keresztül. Ezután az oldatot vákuumban bepárolj uík. Párlási maradékként gyakorlatilag kvantitatív termeléssel 2w(N-klórkarbonil-iN-'metilamino)-4Hfen:il-il,i3,4-(táadiazolán^5-ont kapunk. Az anyagot széntetrákloridból 82%-os termeléssel kristályosíthatjuk át. A tisztított termék olvadáspontja 105 C°. 2. példa: 2-(N4clórika;r!bonil-!N-imeti:laimino)-4j

propil-l,3,4--tiadiazolin-45-on előállítása 147 g (1. mól) l-propil-4-metil-tioszemikarbazidot 600 ml kloroformban oldunk. Az oldatba szobahőmérsékleten mintegy 220 g (2,2 mól) foszgént vezetünk be, miközben az oldat hőmérsékletét feb. 40 C°-ig emelkedik. A gázbevezetés során az oldatban átmenetileg színtelen csapadék képződik, ez azonban egy idő múlva ismét feloldódik. Ha az oldat önmagától már nem melegszik, akkor az elegyet további lassú foszgénlbevezetés mellett egy órán keresztül forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. Párlási maradékkónit gyakorlatilag kvantitatív termeléssel lassan kristályosodó termék formiáj ában 2^(IN-iklórka!rboinilnNHmetilami,

no)-4-propil-1,3,4-tiadiazolin^-ont kapunk. Az anyagot tiszta formában ligroinból Való átkriistályosítással állíthatjuk elő 8'6%-os termeléssel. A tiszta termiek olvadáspontja 34—36 C°. A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazható aminokat a III. általános képlettel egyértelműen megadtuk. A képleitben R" előnyösen hidrogénatomot, valamely 1—2 szénatomos alkilesoportot, továbbá •allilvagy /propínil-csoportot jelenthet. R'" jelentése célszerűen valamely .1—4 szénatomos alkilesorport vagy valamely 3—4 szénaitomos alkenil^csoport, továbbá állhat propinilesoport vagy valamely 1—4 szénatomos allkoxicsoport helyett. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 R' előnyösen hidrogénatomot, valamely 1—4 szénatomos allkiilesoporltot, valamely 3—4 szénatomos alikeniteioporitoit jelent, továbbá olyan alkoxialkál^csoport helyett állhat, mély alkoxirészlkiént valamely 1—4 szénatomos alkoxi-csopiorjtot, alkilrészként pedig valamely 1—:

2 szénatomos alíkilcsoüoirtot tartalmazhat. 2