158782. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilezett N-(alkilaminoalkil)-aminopridinek előállítására
5 158782 6 A kiindulási anyag előállítása: 3-azabioiklo-![3,3,l]-n'onán.t. Móriaoetonmal reagáltattunk, az így kapott aminoketont (fp. 12 = 116 C°) ammónia jelenlétiéiben katalitikusán redukáljuk és a képződött diamünt (fp. 13 = 120— 122 C°) 2-!bró:mpiriidiainel melegítjük. 5. példa: 24 g N-[l-(3-azabioi(kiLoH[!3> 2.,2]-non-,3Hil)-iz'0-propilj-2-aminiqpliiridinlből (fp. 0,5 = 148—150 C°) és 50 ml propionsaivlanihidiridiből a 2. példa szerint 1:2,1 g N-propdionil-lN-[l-.(:3-:azabiiciiklo-i[3,2,-2]-non-341)4zopropil]42-&minopiridint állítunk elő. Fp. 0,3 = 175—177 C°. A [kiindulási anyag előállítása: 3^azabiciklo-[3,2,2]-nonánt kláracatonnjal: reagáltatunlk, az így kapott aminoketont (fp. 12 = = 124 C°) ammónia jelenlétében katalitikusan redukáljuk és a képződött diamint (fp. 12 = = 118—120 C°) 2-brómpiridinnel melegítjük. 6. példa: 27 g N-[:l-(2-azäbiiOi!klo-[2,2,2]-okt-241)-i;Zopropil]-2-iaminopiriainíből (fp. 0,2 =, 142—144 C°) 'és 50 ml propionsíarvianihidiridíből a 2. példa szerint 16,4 g N-[:lH(2-(az*icilklo-[!2,i2,2]-oikt-2-il)-izopropil]-H2-iamiiniaplÍ!ridiin!t állítunk elő. Fp. 0,1 = 171—173 C°. A kiindulási anyag előállítása: izokinuiklidint klaraoetomnal reagáltatunk, az így kapott amtoofcatont (fp. 12= 108—(liliO C°) ammónia jelenlétében katalitikusan redukáljuk és a képződötít dianiint (fp. 12=118—120 ,C°) 2-(bróimpir:idinnel meleigítjük. 7. példa: 32,9 g N-[l^(3-iaziaibibilklo-i [3,2,il]^dkt-341)-izopropil] ~2^aminopirMiniből (fp. 0,7 = 166—li83 C°) és 14,4 g propionilfcloridíból az 1. példa szerint 24,9 g N-pirQpiionilljN-[l-,(3-iaaábieiklo-i['3,2,-1 ] -okt-341) -iizioipropil]-2H3mlnopiir:idint állítunk elő. Op. 56^57 C°. A kiindulási anyagot oly módon állítjuk elő, hogy 3-azaMeiklo-j£3,2,l]-ofeitánt klóraoetonnial reagáüitaltunk, az így kapott aminoketont (fp. 11=99—(1,03 C) ammónia jelenlétiében katalitikusan redukáljuk és a képződött dilamint (fp. 10 = 94—97 C°) 2-briámpiiiridinnel melegítjük. 8. példa: 9,7 g N-[l^(l,,8,8^rimetiil-3-aziaibiciklo"[l 3i2,l]-dkt-3-il)-izopropil]H2-!aiminopd!ridiinből (fp. 0,5 = =i 161—!l6í3 Cc ) és 3,6 g propioniMoriidból az 1. példa szerint 6,7 g NHpropionil-N-fl-íl.SjS-ltirimetil^3-!azabi,ciíklo4!3,2,l]-Dikit-3-Tl)Jizopropil]-i2-Haminopiriidint állítunk elő. Fp. 0,; 9 = 184—185 C°. A kiindulási anyáig előállítása: l.S^-ttrimetil-S-azalbicilk'lo^fS^^J-olkitént klómaoetonnái reagáltatunk, az így kapott aminolkie•tont (fp. 10=120—124 C°) ammónia jelenlété-5 ben katalitikusan redukáljuk és a képződött diiamint (fp. 10 — 114—119 C°) 24>rómpiridinnel melegítjük. 10 9. példa: 21,7 g N- [ 1 -(3-aziaibiiCilklo-(3,1 ,i0] 4iex-341)4zoproipill-2-amiiniopiiridinből (fp. 0,4 = 130—437 0°) és 10,6 g propioniilfclóridíból az 1. példában le-15 írt mádon eljárva 18,1 g N-propioniPN-tl-í'SHazabi!dMo->[i3,il,0]-! bex-3-il)4zop(PO(pil]-2-taiminiopiri dint állítunk elő. Fp. 0,8 = 1:69—172 C°. A kiindulási anyag előállítása: 3-azaibioikLD-i[3,il,0! ]-)hiex;ánt 24dörpropioinilklorid-20 dal acilezünk, az így kapott N-(24dórpropaonil)-3jazabioiklö-[!3,l,l 0]-4hiexánt (fp. Ül =tHi3i7—ili3í9 C°) 2-jamdnopiridinnel reagáltatjuk és a képződött N-[2^(2^pdlridilia|mino)^prtQpiloniil]-l3•^aziabilcilklo-(3,1,0]-hexánt (op. 135—4:36 C°) lítiumalumí-25 niumíhidriddel redukáljuk. 10. példa: 20,3 g N-![!l-(!l,5-.dimetil-3-azábiciklo-[3,!l,0]-30 -bex-3-:il)4zopropil]-2-iamin'opiridirilből (op. == = Sil—83 C°) és 9,5 g propiionilkloridból az 1. példa szerint 11,2 g N-propionilHN-:[!l^(l,5Hdimetil-3-azábicikloH[;3,!l,0]4iex-i341)4zopropil]-2--amiinopiridint állítunk elő. Fp. 0,5=178—1:80 35 C°. A kiindulási anyag előállítása: Cisz-1 ,2^dimeitilcitkloprqpán4 ,2-dikiaríbonsaivdimetilészitetlt alkoholos oldatban, nátiriumeítiilát jelenlétében karibamiddial 'melegítünk, az így 40 kapott 1,2-dimietil-l ,2-cilklopropándik(airfooximidet (op. =,150—'151 C°) lítiumalumíníiumíhíidriddel redukáljuk, a képződött l,5-dimietil-3--azabioiklo-[i3,l,0]4iexánit (op. =i 6:0-^61 C°) 2--klórpropionsamkloriddial acilezzük és az N-(2-45 -klórproplionil)-il ,i5-dimetil-i3-iaziabieiklo-[,3,ll ,10]nhexánt (fp. 0,5 = 121—1124 C°) 2-4amdnopiridinnel reagáltatva N-[!l-i(2-'piriddil!aminio)^piriopionil]-1,5-dimetil-3^azaibiciklo-[3,l ,0] -.hexánt (op. = = 144—445,5 C°) állítunk elő, mélyet lítium-50 alumíniiumihiidiriddel redukálunk. 11. példa: 19,7 g a-N-[l^meitil-3-azabicikilo-[3,l,iO]-hex-3-55 -il)4zopropil]-2^amiinopiridinből (fp. 0,5 = 128—• 136 C°) és 8,6 g propionilkloridfoól az 1. példa szerint 14,4 g a-N^propionil-N-[íl^(lHmetil-3--azia'biiciklo4^3,l ,0]4iex-3-il)-izop'ropiil]-2-aiminopiridint (fp. 0,2 = 178 C°) állítunk elő. 60 A kiindulási anyag előállítását a következőképpen végezzük: lernet il-<;isz-l,2-ciklopropanidika[ribO'nsawat karbamiddal 180 C°-on összeolvasztunk, s az így kapott ljmeitil-1.2^ciklopropándikiairíbox:imi-65 det (op. = 117—119 C°) lítiumalumíniumhidrid-3
