158771. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-helyzetben szubsztituált 3-alkil-3-karbalkoxi-6,7-dimetoxi-3,4-dihidroizokinolinok előállítására
158771 vákuumban lapároljuik és .a maradékot absz. etanolbal átiknistályosítjulk. A kapott DL-l-(4'-klorszitiiniil)-'3^rnietil-3-)k i airiban3etoxi-8,7-dirrietoxi-3,4^dÍ!hidro-izo!kinoMn 1!50—153 C°-cn olvad, hozam: 70%. Elemzés .C22H22CINO/1 képletre: Számított % : C = 66,10 H = 5,55 Talált %: 66,21 5.61 A bázis metanolos oldatát, vagy iá bázist metánok» sósav jelenlétéiben melegítjük. Lehűtéskor narancsvörös kristályos teriméfcet kapunk. A kapott, DL-l-('4'-tklórszti;rii3)-3-m(etil-3^karbometioxi^6,7-di:m3toxi-3,4Hdihidro-izidkino'in-monoMdroikilorid alkoholos átkristályosiítás után 224—223 C°-on olvad. A bcaaim a bázisra számítva az elméletinek 70%-a. Elemzés C22H23OI2NO/; képletre: Száimított % Talált %: C = 60,56 H 60,68 = 5.32 N 5,44 : 3,21 3,20 A bázist végy a bázis benzoics oldatait matiljodiddál elieigyítjük, az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, az oldószert váikuumiban lepároltjuik és a maradékot éterrel extralhiáljuk. Alkoholos átikristályosítás után 177—180 Cc-on olvadó DL-l^(4'-Jklórsztiril)-3-nm;et:il-3Hk:ar;bomistioxi-6, 7ndimeít'ox!Í^3,4-idiriidíro-izolkinöliin-metojodidot kapunk. A bázisra, számított hozam az elméletinek 60%-a. Elemzés C2 2H 2 ,-) C1 JNQ,; képletre: Számított %: C = 50,98 H = 4,65 Talált %: 51,22 4,86 2,69 A fenti eljárásihoz hasonlóan DL-l,3-diniietil-3-!ka, rbioimetoxi-6,7--diimíetiOxi-3,4-d'iilhidr>o-izoikinolin és veratrilaldehid reakciójával l-!(3',4'-dim'etoxiiszitirilJ-S-mietil-S-ikaiibometoxi-e^^dlimetioxi-3,4-dihiidiro-izOikinolint állíthatunk elő. A termék hidrolb'oiridja 130—135 C°-on olvadó narancsvörös kristályoikiat képez. 10 15 20 25 30 35 40 45 10 Elemzési adatok a C22'H 22N20(; képletre: Számított: C = 64,38%, H = 5,41%. Talált: C = 64,39%, H = 5,47% ADL-H(4'-niitrosztiril)-3-:metil-3-karbometoxi-6,7^dimetoxi-3,4-diiihÍ!diro-iz!0!kinöln4hiairolkilorid -fheimálhiidriát előállítása céljából a bázist abszolút allkoíhollban oldjulk és az oldatát alkoholos sósavval elegyítjük. Az oldósziart vákuumban ledesztilláljuk és a kristályos maradékot vízből átíkristályosíitjulk. A vörös színű anyag 232— 234 C°^on olvad. A bázisra számított hozam 70%. Elemzési adatok a Caa^CMjOe • 0,5 H2 0 képletre Számított: Cl = 7,78%, N = 6,14% Talált: Cl = 7,43%, N = 6,58%. 7. példa: DL-l-'(3'-nitro-4'-klórsztinil)-3-inetil-3-karbo(metoxi-6,7-dimeitoxi-3,4-dihlidro-iziok, molin előállítása A 4. példa szerint előállított 14 g DL-l,3-diimef|;i-3^kanbonaetoxÍH6;,'7-dijm: etoxi-3,4-dihidro-izokinolmt 9,3 g 3^mtro-4^klórbenzaldehiddel és katalitikus mennyiségű piperidinacetáttal 130 ml abszolút tokióiban visszafolyató hűtő alatt 5 órán át forralunk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradélot 100 cml éterben kiforralva a melléktermékeiktől megtisztítjuk. Az oldhatatlan teszt leszivatjuk és etilacetátból átlkrisMlyosítjuk. Op. = 1&8—il69 C°. A hozam az elméletinek 45%-a. Elemzési adatok a C22H21CIN2O6 képletre: Számított: C = 59,89%, H = 4,76%, N = 6,30% Talált: C = 58,90%, H = 4,8i5%, N = 6,41%. 6. példa: DL-tl^(4'-niitrosztiril)-i3-^met:i.l-i3^ka'iibomíetoxi-6,7--jdimietOixi-3,4^diihidro-iizdkiinolin előállítása. A 4. példa szerint előállított 14 g DL^l,3-dimetál^34sa'ribtometoXi^6,7-d,iimetoxi-3,4-dlilhidro-izo'kinolint, 7,5 g p-mitrdbenzaldahidat és 130 ml abszolút toludlt katalitikus imennyiségű pipeiridiiriaoeitálttal 5 órán át visíszafolyató hűtő 'alatt forralunk. A sötétbarna riaalkeióetagyről az oldószert vákuumban ledeszitilliäljjiik és a maradékot abszolút alkoholból és etiilacetátiböl átkiristályosítrjulk. Op.: = 168—170 C°. A hozam az elméletinek 40%na. 50 55 60 65 A sárga vagy narancsszínű lH(3'-n)itro-4'-klórsztiril)^3-imetil-i3-karibametoXi-6,7-ndi!metoxH3,4--diibidro-izolkinolinhidrolklorid-lhiíidrát előállítása . céljából a bázis oldatait metanolos sósavval elegyítjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot metanolból és vízből átkristályosíitjuk. Op. = 154—158 C°. A hozam a bázisra számítva az elméletinek 65%-a. Elemzési adatok a C2 2H 2a Cl2iN 2 0 6 • H2 0 képletre: Számított: C = 52,912%, H = 4,85%, Cl = 14,20%, N = 5,61% Talált: C = 5i2,74%i, H = 4,95%, Cl = 14,740/e, N = 5,75%. =>'
