158747. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2(1H)-kinazolinonok előállítására
11 ml vízzel extraiháljuk. A szerves fázist vízmentes nátriumszulfárt fölött megszárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékát metanolból átkristályoisítva l^etil-6-nitro-4-tfenil-2!(lH)-feinazolinont köpünk 214—i2ilö0 -«n olvadó sárga g prizmák alakjában. A hozam 73%. 6. példa: 10 6-Ammo-l-izopropil-4-fenil-2l(ilH)-kinazoli'non a) 5-<Niitro-2-izaprapilaminobenzofenon 15 g 5-nitro-2-klárbenzofenon, 700 mg rézpor, t g 700 mg rézklorid, 15 ml etanol és 16 ml folyékony izMfpropilarnin keverékét visszaíolyató hűtő alatt 20 óra hosszat forraljuk. Az ily módon kapott kristályos tömeget szűrőre visszük, 200 ml metilénkloridlban oldjuk, akítívszénnel kezel- „. jük, és leszűrjük. A szűredéket vákuumban szárazra pároljuk, és a maradékot etanolból átkristályosítva 5^itro-24zapropila:m iinobenzoifenont kapunk 155°-on olvadó sárga prizmák alakjában. b) 6--Niitro-l-izop,rapil-4-fenil-2(ilH)-kinazoliinon 37 g 5-ni(tro-2-izO)propilaominobenzofenon, 40 g uretán és 1,5 g cinkklorid keverékét 4 óra „. hosszat 180—200°-on (olajífürdőhőmérséklet) tartjuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és hozzáadunk 200 ml metilénfcloridot. Az így kapott keveréket szűrőre visszük, és a szűredéket 2 ízben 100—ilOŰ ml vízzel extraháljük. 5 A szerves fázist vízmentes náítriumszulfát fölött megszárítjuk, és vákuuimlban bepároljuk. A maradékot etilacetáthói átkristályosítva 6-nitro-l-izopropil-4-fenil-2ipH)-kinazolinont kapunk 190—192°-on olvadó sárga prizmák alakjában. c) 6-Ammo-l-iz»iprqpil-4-f€nil-2(lH)4dnazolinon 12 g 6-nitro-l-Í2oprapil-4-.fenil-2(!lH)-kinazolinonnak 240 ml forró etanollal készült oldatát felforraljuk, és keverés köziben előbb 80 ml vizet, majd 16 g vasforgácsot adunk hozzá. Ezután keverés köziben 40 perc alatt hozzácsepegtetjük 80 ml etanol, 20 ml víz és 4 ml 2 n sósav elegyét. Az így kapott keveréket _ 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, a foiiró oldathoz 4 ml 2 n nátronlúgot adunk, leszűrjük, és az etanol alapos eltávolítására vákuumiban bepároljulk. 100 ml etilacetát hozzáadása után a szerves fázist 3 ízben 50—^50 ml híg sósavval extraháljük. Az egyesített vizes fázisokat vizes nátronlúggal megliúgosítjuk, és 2 íziben 100—íliOO ml metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vízmentes nátriumszulfát fölött megszárítjuk, leszűrjük, és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etilacetátból átkristályosítva 6-iamino-l-izopropil-4-fenil-2(;lH)-kinazolinonit kapunk 210—2fL5°on olvadó sárga prizmák alakjában. A hozam 86%. 65 12 7. példa: . • . ; 6-Aeetamido-ű-izoprqpil-4-fenil-2fllH)-kmazolinan 2,65 g 6-amino-l-izopropil-4^fenil-2(lH)-kinazolinionnak (készült a 6. példában leírt eljárás szerint) 25 ml piridinnel 'és 25 ml ecetsavanhidriddel készült oldatát 3,5 óra hosszat 70°on melegítjük. A kapott víztiszta oldatot vákuumban szárazra pároljuk, és a maradékot etilacetátból átkristályosítva 6-acetaimido-l-izoprapil-4^fenil-ű(ilH)-kinazolinont kapunk 278— 230°-on olvadó sárga prizmák alakjában. A hozam 85%,. 8. példa: 6-Ciano-l-izopropil-4-fenil-2i(il'H)-kmazolinon 4,2 g 6-amiino-il-izopropil-4-fenil-2(:lH)-ikinazolinonnak (készült a 6. példában leírt eljárás szerint) és híg sósavnak a keverékét 0—5°-on IS ml vizes n nátriutmnitrit oldattal diazotáljuk. Az így kapott oldaitot azonnal (5 percen belül) szobahőmérsékletein hozzáadjuk 12 g nátriumcianid és 22 g rézcianid 500 ml vízzel készült oldatához, majd 45 percig vízfürdőn 90—100°on melegítjük. A kapott reakciőfceveréket szobahőmérsékletre hűtjüik, 200 ml kloroformot adunk hozzá, és az oldhatatlan részt kiszűrjük. A szerves fázist elkülönítjük, és egyszer 100 ml n sósavval és egyszer 50 ml híg vizes nátriumhidragérikarlbonát oldattal extraháljük. A szerves fázist vízmentes nátriuimszulifát fölött megszárítjuk, leszűrjük, és vákuumban szárazra pároljuk. A nyers reakcióterméket metilénkloridlban oldjuk, és rövid aluminiurnoxid-oszlopon átszűrve megtisztítjuk. A szűredékből eltávolítjuk az oldószert, és a maradékot 1 : 1 arányú etanol-dietiléter elegyből átkristályosítva 6-ciano-il-izQprqpil-4-1fenil-2'(!lH)-kinazolint kapunk kristályos prizmák alakjában 125—138° olvadásponttal. A hozam 23%. 9. példa: l-Etil-j6-metil-4-fenil-2(ill H)Jkinazolinon a) 6-Metil-4-fenil-2p H)-kinazolinon 5 g 5-.metil-2-amÍBoibenzo'fenon és 4 g karbamid keverékét 2 óra hosszat 180-^200°-on hevítjük. A szilárd maradékot 100 ml 50%-os vizes etanollal kezeljük, és szűrőn elválasztva 6-metil-4-fenil-2(ilH)-kinazolmont kapunk 280— 281°-on olvadó beigeszínű kristályok alakjában. b) l-Etil-6-metil-4-ífenilH2(lH)-ikinazolmon Az 1. példában leírt eljárással analóg módon, az abban használt 6,7-dimetil-4-feml^2(lH)-kinazolinonit egyenértékű mennyiségű 6-metil-4--fenil-2{lH)-kinazolinonnal helyettesítve és a maradékot dietiléterből átkristályosítva 1-etil*
