158731. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen aminoszteroidok előállítására
158731 8 9. példa: 46 g 5,:2ä(i23)-szoCianidien-3|/?-<ollbol a 6. példában leírthoz hasonló módon, az ott említett reafccióköríüTmények betartása mellett 38,5 g 5,!20(22)^zolanidién-3^-olt kapunk. Op. 202— 206 C°; [a]D — +110° (benzolban); R/ = 0,60 (10 :1 arányú benzol-metanol rendszerben, G aluminiumoxidon); az infriaivöros színikép 1670 cm-1 értéknél mutált jellemző sávot. 1! 0. példa: 1,7 g 3/?-J aoetoxi-;5aHSZolantid-22(2;3)-ént vákuumszubllmátorban 185 C° hőmérsékletre hevítünk. A készülékből a levegőt előzőleg hidrogénnel kiszorítjuk. A 185 C°-os hőmérsékletre való feOhevítés hatására a kiindulóanyag megolvad és 3i/^cetoxi-5wHSZolanM~20i(22)-énné rendeződik át a hőhatás következtéiben. A készülékben 2 • ilO-2 Torr vákuumot létesítünk és a képződött terméket ledesztiláljuk. Ily módon 1,45 g mennyiségben kapjuk a gyengén sárgás kristályok alakjában megdermedő 3/J-íacetoxi-5ff-szof.ianid-20(i22)~ént (az elméleti hozaim 85,3 %^a). Op. 170—175 C°; [a]20D = +120° (benzolban) ; R/ = 0,84 (10 : 1 arányú benzol-metanol rendszeriben, G aiumíniumoxidon); az infravörös színkép 1673 am -1 értéknél mutat jellemző sávot. A fenti eljárás során kiindulőanyagként felhasználásira kerülő 3/^oetoxi^5!oHszolaniíd~22-(2i3)-én az 1. példáiban az 5CHSZolamd-'22i(23)-én-3i^-ol előállítására leírt eljáráshoz hasonló módon állítható elő, azzal az eltéréssel, hogy a ^l22(23) -'Vegyüílieit átrendeződésénlék lefolytatására nátriumhidroxid helyett telített nátriumkairbonátoldatot alkalmiazunk. Az így előállított fciindulóanyag R/-értéfce 0,20 (10 : ,1 arányú benzol-metanol rendszeriben, G aiumíniumoxidon). 1:1. példa: 3,85 g 3^aoetoxi-5|a-sz|ol!)anid-22(2i3)Hént vákuumsizuiblimátorhan 17i0 C° hőmérsékletre hevítünk, miután a készülékből a levegőt hidrogénnel kiszorítottuk. A hőkezelés következtében a kiiinduláanyag átrendeződik 3i/?-facetoxi^5aHSzolan:id-2iO(i22)-énné. A készülékiben 2-il0~2 Torr vákuumot létesítünk és a 3/?Hacatoxi-J5!a-szolanid-S0(22)Jént átszublimálltatjuk; hozam az elméleti hozam 87%-a. Op. 169—1173 C°; [a]20D = +125° (benzolban); R/ = 0,-84 (10 :1 arányú benzol-metanol rendszerben, G aiumíniumoxidon); az irafraviöriös színkép 1673 an" 1 értéknél mutat jellemző sávot. 1:2. példa: 200 mg 3^aoetoxi-5,i22(23)-«zolanidiént vákuumszuMimátorban, 8-10-3 Torr vákuumalatt először 170 C° hőmérsékletre hevítünk. Ezután a hőmérsékletet lasslan 185 C0nra emeljük, amikoris a képződő 3!/ gwaoeix>xi-!5,20p2)-szolainid : ién átezublimál. Durva kristályos tereméket kapunk,, az elméleti hozam 90P/orámak megfelelő mteny-/ nyiségben. Op. 184—186 C°; [ÍCC]M D — +42,2° ) (benzoiUban); R/ = 0,86 (10 : 1 arányú benzol- < 5 -metanol renldszíeríben, G ialummiurnoxidon); az infriavörös színkép 1677 cm^1 értéknél mutat jellemző sávot. A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő; 10 3v őwaoeitoxÍH5, l 22(23)-Bzolanidién az 1. példában: az 5ia-szolanid^22(23)^én-^3/?-ol e.őállítására leint eljárásihoz hasonló módon állítható elő, de azzal az eltéréssel, hogy a zl22 ( 23 >^veigyület átrendeződésének lefolytatására nátriumhidroxid he-15 lyett telítetit nátriumkarbonátoldatot alkalmazunk. Az így kapott kiinduláanyiag R/-éntéke 0,20 (10 :1 arányú benzol-metanol rendszerben, G alumíniumoxidon). 20 13. példa: 265 mg 5a^zolanid-22(i2i3)én-i3-ont vákuumszublimátorlban 10~2 Tonr vákuum alatt olajfürdőben 190 C° hőmérsékletre hevítünk. Amint 25 a termék szuiblimálása megkezldődiik, az olajfürdő hőmérsékletét 200 C°-ra emeljük és a képződő 5aHSzollanid-2iO(2'2)-én-3-ont lehetőleg teljesen átszuibliméltatjuk; ily módon az elméleti 91%Hánaik megfelelő mennyiségben, kapjuk 30 a színtelen kristályos szufoMmátumot képező terméket. Op. 194—203 C°; [ai]23 D = •+165,8° (benzolban); R/ = 0,88 (10 : 1 arányú benzolmetanol rendszerben, G alumíniumoxidon); az infravörös színkép 1670 cm"1 értéknél mutat 35 sávot. 14. példa: 200 mg 5i/?-szolanid-2i2(23)-én-3-onit olajfürdő-4Q ben, 10"~2 Torr vákuum alatt, szúblimálókészü-Mkben felhevítünk 170—180 C° hőmérsékletre. Az ennek során képződő 5/ÍHSZplainid-:20,:2;2-én-3-on lassan átszulbliimál. Ily módon finom kristályos szublimátuni alakjában kapjuk az 5|/S-45 Hszolanid-20i(22)-én-3-«nt, az elméleti hozam 82,5%-ánafc megfelelő mennyiségben. Op. 180—• 183 C°; [ICS]25 D = +102,2° (benzolban); R/ == 0,92 (7:3:2 arányú benzol-iacebon-metanol rendszerben, GF alumíniumoxidon); az infravörös „ színkép 1673 om"1 értéknél mutat sávot. 15. példa: 200 mg szolan;id-4,:22(;23)-idién-.3-ont vákuumszublimátonban 10~2 Torr vákuum alatt, 180 C° hőmérsékletre hevítünk. Ennek során a szolanid-4,20(2;2)-idién-3-on átszublimál és finom kristályos szubíiimiátum alakjában rakódik le a kondenzátor fallain; hozam az elméleti menynyiség 85%-a. Op. 189—193 C°: M25D = = + 1:90,4° ((benzolban); R/ = 0,92 (7 : 3 : 2 arányú benzol-aceton^mietianol rendszeriben, GF aiumíniumoxidon); az infravörös színkép 1673 65 cm"1 érltáknél mutat sávot. 55 60 4
