158706. lajstromszámú szabadalom • Eljárás epoxi-vegyületek előállítására
9 amin és 40 ml éter oldatával elegyítjük. Az elegyet 30 perc múlva jégre öntjük és éterrel kimerítően extraihárjuk. Az egyesített extraktokat telített nátriumihidriogénlfearbonát-tolidiattal mossuk, nátríiumszulfát felett szárítjuk és be- 5 pároljuk. A visszamaradó N,N-didtil-3,7,lil-tri:metiljdodeka^2-cisz/trianBz,il!0-<diénHl-k!ar(bonsavamidot desztillációval tisztítjuk. Fp. 130 C°/0,OS Hgmm. 16,1 g N,iN-dietil-3,7,ia-triimetil-idjod'áka-2--cisz/tiransZjlO-Hdién-l-lkaríbonsava'midot 160 ml métilénkloridban oldunk, az oldatot 0 C°^ra hűtjük és .részletekben 11,4 g .m-klórperibenzoesavjval elegyítjük. Az elegyet 1 órán át 0 C°-on keverjük, majd jéghideg 1 n nátriumszulfát .. felett szárítjuk és bapároljuk. A visszamaradó 104il-epoxi-N,N-dietil-3,7,!ll-trliimétil-diodec-2--tisz/transzHén-d-karbönsavamid forráspontja rektifikálás után 150 C°/0,O6 Hgmm. A fenti eljárással analóg módion 3,7,11-trimetil-dodéka^2-cisz/t!ransz-10^dión-il-ikanbk>nsa:viból, tionilkloridból és ammóniából 3,7,líl-tri<metil-dodeka-2-cisz/transz,!l 0-dién-l-karibonsavamidot, e vegyület epox'idálásával 10,llHepoxi-3,7,-11 -tri;metil-dodec-2^cisz/transz-én-l ~kairibonsa;v_ amidot állítunk elő. Fp. 180 C°/0,05 Hgmm (tokos , csőben desztillálva). Analóg módon 6,10--dimeti: l-dodee-9-én-2-on kiindulási anyag felhasználásával és utólagos epoxidálással 10,11--epoxi-N,!N-dietil-3.7,ll-trimetil-triiideka-2-énHlkarbonsavamidot állítunk elő. 5. példa: 35 9,6 g nátriumhidridet (50%-os ásványolajos diszperzió) 2 x 50 ml hexánmái mosunk és 70 ml absz. dioxán hozzáadása után 10—12 C°-on cseppenként 19,5 g dietilfoszfonoaoetamid 50 ml dioxánnal képezett oldatával elegyítünk. A reakcióelegyet 1,5 órán át szdbahőmérsékleten keverjük, majd 10—12 C°-ra hűtjük és ezen a hőmérsékleten cseppenként 19,4 g 6,10-dimetil-undel ka-5-transz^9-'dién-2-onnal (transz-geranilaceton) elegyítjük. Az elegyet szobahőmérsékleten 20 órán át keverjük, majd a feles 45 mennyiségű nátriumhidrid megbontása céljából jégíhűtés közben óvatosan 6 ml jégecettel elegyítjük, ezután 500 ml konyihasó-oldatlba öntjük, éterrel extraiháljuk és feldolgozzuk. Kovasavgélen történő kromatogiraifálás, 1 :1 arányú hexán/etilaoeíát eleggyel való eluálás és finom vákuumban végrehajtott desztillácíó után 20,6 g 3.7,ll-trimetil-diodeka-i2-cisz/transz,:6,-transz,-10-trién-l-fcarbonsaivamidot kapunk. Fp. 127— 129 C°/0,OOil Hgmm. E vegyületet epoxidálással 55 10,ll-epoxi-3,7,ll-triimietil-dodeka-2-cisz/transz,-6-transz-díén-l-ikar!bonsaiVa;middá alakíthatjuk. Fp. 155 C70,00i5 Hgmm (bomlás). A fenti eljárással analog módon nátriumhidrid (50%-os ásványolajos diszperzió), dietilfoszfono-íN-izoíbutil-acetamid és 6,li0-di<metil-undeka-5-transz-9^dlén-2-on (transz-geranilaceton) felhasználásával N-izobutil-3,7,ilil-trÍ!metil-dodeka-2-cisz/triansz,6-t!ranisz,:10-trién-Hkarbonsav- 65 10 amidot (fp. Il37—(139 C70,005 Hgmm) állítunk elő, melyet epoxidálással 10,lll^epoxi-N-izo:butil-3,7,ll-1aimetil-dK>d|elkla-í2-icisz/taansz,i6-tiiansz-dién-1-lkíanbonsavamiddá alakítunk. Fp. 162 C70.O1 Hgmm. A fenti eljárássál analóg módon nátriumhidrid (SO^/o-os. ásványolajos diszperzió), dietilfoszfono-N,N-dietilacetamid és 6,10-dimetil-undeka-5-transz-9-dién-2-on (transzHgeranilaceton) felhasználásával N,N-diet,il-3,7,ll-trimetil^dodeka-2-cisz/transz,6-transz,10-tr'ién-il4karlbonsavamidot állítunk elő (fp. 115—117 070,015 Hgmm). E vegyületet a 6. példában ismertetésre kerülő módon epoxidálva 10,1 l-epoxi-)N,! N-dietil-3,7,11--trimetil-idod'elka-2jcisz/tiran!SZ,6-triansz-dién-l-kartoonsavamidot kapunk. Fp. 140 C70,015 Hgmm. 6. példa: 7,3 g, az 5. példában leírt módon előállított N,N-dietil-3,7,ll-ti-imötil-i2HCÍsz/transz,6-transz,lOndodekatrién-l-karbionsavamid 50 ml tetrahidírofuránnal és 10 ml desztillált vízzel képezett elagyöhez 0—5 C°^on részletekben 4,7 g N-brómszukcinimidet adunk és az elegyet 6 órán át a fenti hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután telített konyhasó-oldatba öntjük, hexánnal extraiháljuk ós feldolgozzuk. Kovasavgélen történő kroímatogirafá'lás és 1:1 arányú hexán/etilaoetát eleggyel történő eluálás után tiszta N,N-dietil-10^brómj l ; l-hidroxi-3,7,-11-trimetil-2-'CÍsz/t;ran! sz,i6-, triansz^dodekadién-l-karbonsavamidot k apunk. A fenti vegyület 2,2:2 g-ját 3 ml absz. metanolba visszük, majd 0—3 C°-on cseppenként 131 mg nátrium 3 ml absz. metanollal képezett oldatával elegyítjük. Az elegyet 0,5 órán át keverjük, majd 250 ml telített xonyhasÓHoldatiba öntjük, hexánnal extraiháljuk és feldolgozzuk. A desztillációval tisztított 10,11-epoxi-Nj, N-dietil-3,7,lil-l trimetil-2-'CÍs^/tiransz,i6-, transz-dodekadién-1 -karbonsavamid forráspontja 140 C70,015 Hgmm. A fenti eljárással analóg módon 6,10-dimetil-undeka-5-cisz-9-dién-2-on (cisz^geranilaeetan) felihasználása esetén a megfelelő 2-eisz/transz,6--cisz^amidokat és e vegyületekből a 2-eisz/ /transz^ö-icisz-brómhidrinvegyületdken keresztül a 10,ll-epoxi-3,7,l!lJ trimetil-!2^cisz/transz,6--eisz-dodékadién-l-karbonsavamidot, a 10,11--epoxi-N-izolbutil-3,7,lil-trimetil-!2-cisz/transz,6--cisz^dodiekadién-lnkaribonsavaimidot és a 10,11--epoxi-N,!N-dietil -J3,7,11 -tr imietil-2-cisz/transz, 6--cisz-dodekadi!én-l-lkairbonsavamidot (fp. 140— 145 C70,005 Hgmm tdkos csőben deszt.; n20 D= = 1,4924) állítjuk -elő. Amennyiben kiindulási anyagiként 6,10-dimetil-dodeka-5,9-Hdién-2ont alkalmazunk, a fenti eljárással analóg módon 10,ll-epoxi^3,7,ll^trime: til-tridáka-2,6-dién^l-4karibonsiavamidot, 10,11--epoxi-N-izobutil-.3,7,l)l-triimetil-tridékia-i2,6-dién-l^kiarbonsavamidot .és 10,'ll-epox;HN,N-jdietil-3,7,11 -tr imietil-tr Mekia-i2,6-dlén^ -íkarbonsavamid.ot állítunk elő. r»
