158703. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenilamino-etanol-származékok előállítására
31 158703 32 32. példa: 4-itódroxi-ia l -/|[i|aHmietil-p-!etoxifenoxi)-atilaimiriK>]-metil/Km-xik>l-Gí1,a 3 -dk>l előállítása 1,5 g alj aminametil-44iidiTOxi-;m-xilol-« ! ,a3 -diolt .110 ml metanolban — amely 1 g trietilarnint és 1,63 g (p-eítoxifenoxi)-2^propanont tartalmaz — hidrogénezünk. A hidrogérüazéslhez (U'M g előredulkált Adams-katalizátoiit használunk. A hidrogén felvétele 17 óra aliaitt befejeződik. A kapott oldatot szűrjük és bepároljuík, a maradék olajat 2 x 50 ml éterrel extrábiáljuk. Az éteres kivonatokat bepároljuk, a gumiszerű •maradékot etilaeatát-ciklohexán elegyből kristályosítjuk. A kristályosított gumisizeírű termék megszilárdul és azt viáikuumlban 3 napon keresztül szárítjuk. Ezt a terméket etilacetát-ciklóhexén elegyből átkristályasítjulk, így 0,30 g fehér prizmás terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 98—107 C°. 33. példa: a^CciklopenttlaminometilJ^JhidroxiHm-xiilol-al ,a -' ! -diol előállítása a) 5-(N,N-Jdilbenzilglicil)^s•z•alicilgav^rnetillésat!er^hidrogénktorid 24,1 g difoenzilamimt 18,5 g 5-(íbrámacetil)-szalioilsav^metiiészter 500 ml etilmeitílfcétoinban képzett oldatához adunk. Az elegyet keverés köziben 3 óra' hosszat visszafolyató hűtőt alkalmazva f«uraljuk és a kivált dibenzilaimin-hidrogénibromidot eltávolítjuk. Az oldatot szárazra pároljuk és éterrel kezeljük. 2,8 g oldhatatlan szilárd anyagot szűréssel eltávolítunk, majd a szűrleílbe sósaivgázt vezetünk be és így 22,! g terméket leválasztunk. Ezt metanol-etilacetát elegyből átfcrisitályosítjük, a kapott 18,i0 g fehér szilárd termék olvadáspontja 174—.17i6 C°. b) al -<diJben;zilaminometil-4-fhidroxi-ím-xilol-a:l ,a :5 -díiol 10 g S^ÍNíN-dibenzilgliai^^zaliicilsiaiv-imetilészter-hidiriogénkloridot nátriumlhidrogéinikiarbonáttai megtógosítunk és éterrel extnalhálunk. Az éteres oldatot magnéziumisizulfát felett szárítjuk és bapároljuk. A bázisos maradékot 100 ml vízmentes tetriahidroifairánban oldjuk és 500 ml vízmentes tetráhidrofuránban képzett 1,74 g lítiumialumíniuimihidriid szuszpenzióhoz adjuk. Ekkor fehérszínű zselatiniszerű csapadék válik ki, amely melegítéskor résziben oldatba megy. A keveréket 6 óra hosszait visszaifolyatás köziben forraljuk, majd lehűtjük ós keverés közben 5 ml vizet csepegtetünk hoizzá. A rnegaavarosodott elegyet csökkentett nyomáson bepároljuk és a maradékot 100 ml 5 n sósavval kezeljük. A kivált olajos hidrogénkloridot a savas oldattól elválasztjuk, kevés vízzel mossuk, majd nátriumlhidrogéníkanbonátoldattal kezeljük. A felszabadított bázist éterrel exitraiháljuk, az éteres kivonatot megszárítjuk és bapároljuk. 6,8 g fehér szilárd terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 105—107 C°. Ezt éter-5 -petroléter (forrpontja 40—60 C°) elegyből átkristályosiítjük, 5,7 g színtelen pálciikaikristályokat kapunk, amelyeknek olvadáspontja 110— 1111 C°. 10 c ) a 1 -( ! CÍklopentilaminometiil)-4-!hidroxÍHm-xilol-a:L,« 3 -*diol 3,0 g a1 -('di!benzilaminiometil)-4-Jhidroxi-!m-xilol-al ,cr 3 -diolt 100 ml etanolban és 5 ml víziben ,5 oldunk, majd 1,0 g trietilamiin és 1,0 g 10°/(ros afctívszénre felvitt és előredulkált palládiumlkatalizátor jelenlétében redukáljuk. A hidrogén felvétele 2,5 óra után megszűnik, ekkor 0,76 g ciklopemtanont adagolunk és a re-20 dufcciót folytatjuk. Mivel a hidrogén felvétele igen lassú, így az előbbi katalizátor helyett 0,5 g élőredukált Adams-féle platinaoxid katalizátort használunk és a redukciót 1 óra alatt befejezzük. A katalizátor eltávolítása után az oldatot szárazra pároljuk, és a képzőidő olajat éterrel eldörzsöljük. 0,9 g cikilopentilaminotriolt kapunk fehér szilárd termék formájában, amelynek olvadáspontja 121—1!24 C°. A nyersterméket etilacetátból átkrdstályosítjuk, az átkristályosított fehér szilárd termék olvadás-" pontija 129—131 C°. 34. példa: . c 5-i(iN-ibenzil-N-izoproipilglicil)-szalicilsav--hidrogénhromiid-monohidrat előállítása a) 5-)brómacetil-o^metoxi-benzoesav-!metilészter 1,4 g brómot 10 ml kloroformiban oldunk, és az oldatot 1,7 g 5-aicetil-o-metoxiibenzoesav-metilészter 50 ml kloroiformiban képzett és keverésben tartott oldatához adjuk, olyan sebességgel, hogy a beadagolt bróm színe megmaradjon. A bróimozás után az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. A fehér szilárd termék formájában kapott nyers 1,93 g brómacetilészter olvadáspontja 143—144 C°. A nyersteriméket metanolból átkirisitályosítij'uk, a színtelen lemezkristályos termék olvadáspont ja 153—154 ib) 5-(iN-ibenzil-N-izopropilgliiCÍl)^0Hmetoxibenzoesav-metilészterHhidrogénklorid 55 1(0 g 5Hbrámaaetil-o^metoxiilbenzoesav^metilészter és 11,0 g benzilizopropilamin keverékének 200 ml etilmetillkatonlban képzett oldatát keverés köziben 6,5 óra hosszat visszafolyató hűtőt alkalmazva farraljiuik. A kivált benzilizopropilamin-hidrogénibroirnidoit kiszűrjük, a szűrlétet pedig szárazra pároljuk. A maradékot 250 ml éterrel eldörzsöljük és a Msmiennyiségű oldhatatlan anyag mellől elválasztjuk, majd az 65 éteres oldatot sósavgázzal kezeljük. Barnaszínű 16
