158703. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenilamino-etanol-származékok előállítására
25 szárítjuk és metanolos sósavval kezeljük. 7,0 g fehér szilárd terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 167—,1.09 C°. d) 5-(2-amino-l-! hidroxietil)-szalicilsav-.metilészter4iidrogénklorid 6,4 ,g 5-(N,.N-dibenzilaminoglicil)-szalicilsav-matilészter-hidrogénkloridot 150 ml metanolban 1,0 g 10%-os aktívszénre felvitt palládiumoxid katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. A hidrogén felvétele 9 óra eltelte után befejeződik. A katalizátort szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet betöményítjük, majd éterrel kezeljük. 2,76 g termék képződik, fehér szilárd termék alakjában, amelynek olvadáspontja 168—170 C°. A rnetanol-etilacetát elegyből átkristályosított színtelen lemezkristályok olvadáspontja 187—188 C°. 21. példa: ai-aminometil—l-hidroxi-m-xilol-aija^diol előállítása 1,9 g ai-dilbenzilaminometü-l-i'rd:~oxi-m-xilol-a1 ,a s -diolit 50 ml etanolban és 5 ml vízben feloldunk, miajd az oldatot 0,5 g 10%-os aktívszénre felvitt előredükált palládium katalizátor jelenlétében hidrogénatmoszférában rázogatjuk. A hidrogénfelvétel 6 óra alatt fejeződik be. A katalizátort eltávolítjuk és az oldatot csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradék 0.9 g krémszínű szilárd termek, amelynek olvadáspontja 151—152 C°. 22. példa: 5-[;l-hidroxi-.2-(metilamino)-etil]-szalicilsav-etilészter-hidrogénklorid előállítása a) S-^N-benzil-N-metilglicilj-szalicilsav-etilészter-hidrogénklorid 20 g 5-brómacetilszalicilsiav-etilészter, 15,2 g N-benzilmeitilamin és 250 ml etil-metilketon keverékét másfél óra hosszát visszafolyátás és keverés közben melegítjük. A kivált szilárd terméket leszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk, amikoris sárga olaj marad vissza. A maradóikhoz vízmentes étert adunk, és az éteres oldatot leszűrjük. Az átlátszó szűrletet vízmentes sósavgázzal kezeljük és a képződött 13,4 g fehérszínű csapadékot — amelynek olvadáspontja 158—160 C° — szűréssel eltávolítjuk. Etanol-éter elegyből való átkristályosítás után a kapott, színtelen tűkristályos termiek olvadáspontja 169—471 C°. i'b) 5-[!l-hidroxi-2H(metilamino)~etil]-szalicilsav-etilészter-ihidrogénklorid 3,0 g 5-(iN-benzil-N-metilglicil)-szalicilsav-etilészter-hidrogénkloridot 30 ml etanolban 1 g aktívszénre felvitt 10%-os palládiumoxid katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. A hidro-58703 26 gén felvétele 2,75 óra leforgása alatt fejeződik be. A katalizátort kiszűrjük, az oldatot csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a maradékot pedig etanol-etilacetát elegyből átkris'5 tályosítjuk. 1,6 g színtelen mikrotűkristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 129— 130 C°. 23. példa: 10 5-[l-hidroxi-2-(p~nietoxi-,7-inet:llif'enili )-a:'n:lnoetilj-szalicilsav-metilészter-hidrogénklorid 1,08 g 5-[(l-hidroxi-2-amino)-etil]-szalicilsav-15 -metilészter-hidrogénkloridot 100 ml etanolban 25 ml meitano'llos nátoummatoxid-ofiidatbal meglúgosítunk. A natriummetoxid-oldat 0,1 g fémnátiriuini'Ot és 0,72 g p^meitox:i:íeíni l l-2-propanO':it tartalmaz. A keveréket 1,0 g 10%-os aktívszén-20 re felvitt előredükált palládiumoxid katalizátor jelenlétében — amelyet 25 ml metanolban szuszpendálunk — hidrogénezzük. A hidrogén felvétele 20 óra alatt fejeződik be. Az oldatból a katalizátort kiszűrjük, majd bepároljuk és a 25 kiépződött olajat éterben feloldjuk. Az éteires oldatból a nátriumkloridot kiszűrjük, majd az éteres oldathaz éteres sósav-oldatot adunk az olaj jeiváiitaszitiása végett, amely 15 pere alatt fokozatosan megszilárdul. A szilárd terméket ^0 aceton-éter elegyből átkrisitályösítjuk, aniikoris 0,6 g fehér kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 151—161 C°. 24. példa: 35 4-hidroxi-a1 -/[(2-indol-<3-il-l-metilétil)-amino]-metil/-m-xilol-iö1 ,w :? -diol J hidroigéntartarát a) 5-/l-íhr:ídroxi-2H[i(1 2-indol-3-iil)-metiletil)-40 -amino]-etil/-szaliicilsia!V-imstiliészt:er 4.4 g 5-(2-iamino-Hl-ihiidroxietil)-saál!Íici1 .siav-metilészter^hidrogénklorid etanolos oldatához 0,71 g nátriumhidroxid etanolos oldatát adagoljuk. 45 Az oldat összrtérfogata 250 ml. Ezután a nátriumlkloridot eltávolítjuk és az oldatot 1,0 g 10 %-os aktívszénre felvitt palládiumkatalizátor és 3,i8 g indol-3-il-<2-propanon jelenlétében hidrogénezzük. A hidrogén felvétele 25 óra alatt 50 fejeződik be, A katalizátort kiszűrjük, az oldószert eltávolítjuk, amikoris halványsárga színű olajat kapunk. Az olajat éterben való feloldással távolítjuk el a nátriumklorid mellől, majd az éteres oldatot szűrjük és bepároljuk. A ma, radék olaj 7,1 g nyers észterből áll. b) 4-hidroxi-«1 -/[i2-indol-i3-ilHl-(metiletil)-aminoj-metilZ-m-xilol^a^^-diol-hidrogéntartarát 6.5 g 5-'l^hidroxi-1 2-Ki2-indol-3-iH-metiletil)-amino]-étil/-szalicilsav-metilésztert 100 ml tetrahidrofuránban oldunk, majd az oldatot nitrogématmoszférában 1,4 g litiumalumíniumhidrid 50 ml tetrahidrofuránban képezett szuszf.í penziójába adagoljuk olyan sebességgel, hogy 13
