158678. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az ösztra-1,3,5(10)-triének acetál-étereinek előállítására
19 158678 20 ~oxatian-2-éloxi)-ösztria-l, 3 ,í5l(ili0)-trién-3-olt kapunk; [-a]D =+32° (kloroformban). A két tiszta anomer az előző példáiban leírthoz hasonló módon, etiléteriből és metanolból történő frakcionált kristályosítással választható el egymástól: ß-anomer, op. 235—22:7 C°; [IOÍ]D = —12° .(kloroformban) ; a-anomer [d\D = +140° (kloroformban). 18. példa: 3~(:l,4-oxatian-n2ia-iloxi)^ösztra^l,3,5!(!l0)-tirión-17: /?-ol 250 mg 3—(-1,4-oxatian-2ia-ik>xi)-JÖKztra-l,3,5(10)-trién-17-ont 2 ml metanolban oldunk, majd az oldathoz kis adagokban 150 mg nátriumbórhidrideit adunk. Az elegyét négy óna hosszat szofoahőtfokon tartjuk, majd vízzel óvatosan hígítjuk; kristályos termék válik ki, ezt leszűrjük, majd etiléterből átkristályosítjuk. Ily módon 196 mg 3^(1,4-oxatian-2!a-ilbxi)^ösztra-l^aClOHrién-lV^-olt kapáink, amiely 192 C°-^>n olvad; [«]D = +, 1 | 1 | 2° (kloroformban). 19. példa: 3-I(Í1 ,4-oxatian-2;/ 9-iloxi)-ösztra-l ,3,5(10)-trién-17/j-ol A 18. példáiban leírthoz hasonló módon dolgozunk, de kiindulóanyagként 500 mg 3-(l,4--oxa:tian-2;/?-iloxi)-öszt:ra-l,3,5(10)Htrién-17-ont alkalmazunk és a terméket etilacetátból kristályosítjuk. Ily módon 410 mg 3-(l,4-oxatian-2'/?-iloxi)-ösztra^l ,3,5(10)wtrién-l l'ß-olt kapunk, amely 218—219 C°-on olvad; [a]D = +12° (kloroformban). 20. példa: 3-(l, 4-<Lioxa'n-2a-iloxi)-ösztra-l, 3,5(10)~trién-17'/?-ol-l 7^propionát 250 mg 3-i(il,4-dioxan^2a-i, loxi)^ösztra^l,3,5(10)-trién^l7/?-oL 1 ml piridinnel készített oldatához .0,5 ml propionsiaivanihidridét adunk. Az elegyet szofoahőfokon éjjelen át állni hagyjuk. Vízzel történő hígítás után a levált kristályos terméket hexánból átkristá'lyosítjuk; ily módon 266 mg 3H(l,4-dioxan-2l a-iloxi)-'ösztr!a-l, i 3,5(10)-tnién-17'/?-ol-17Hpropionátot kapunk, arraely 111—112 C°-on olvad; [a]D = +112° (kloroformban). 21. példa: 3^(1,4-oxatian-2>a-loxi)-«ösztr.aHl ,3,5(10)->trién-17'/?-aH 7nbepitanoát. 500 mg 3H(,l,4^oxatian-2a-iloxi)^ösztra-'l,3,5-(10)-j trién-47'/?-«>l 2 ml piridinnel készített oldatához 1 ml önantsav^anhidridet adunk. Az elegyet 18 óra hosszat 40 C° hőmérsékleten tartjuk, majd vízzel hígítjuk és vízgőzzel ledesztálláíljuk. A desztillációs maradékot benzollal extralháljuk. Az egyesített szerves fázist Vízzel mossuk, majd vízmentes nátriiuimszulfáton szárítjuk. Az oldatot 3 ml térfogatra pároljuk be, majd egy 20 g bázisos alumíniumoxidot (II aktivitású Brockiman-íféle alumíniumoxid) tartalmazó oszlopon adszaribeáltatjuk. Hexánnal és hexánnbenzol (4 : 1) eleggyel eluálunk. A hexán^benzolos frakcióból az oldószer elpiárologtatása után 45í0 mg 3-(l,4-oxatiian-^2[a-iloxi)-ösztra-4 ,3,5í(íl0)-trdén-l 7i/?-oU 7-íbqptanoátot kapunk; [«]D = + 92° (Iktaroformiban). 22. példa: A 20. és 21. példában leírthoz hasonló módon dolgozva, a megfelelő kiinduló anyagok alkalmazásával az alábbi további hasonló vegyületeket állítottuk elő: 3-(l,4-dioxan-2iaHÍloxi)-öszitra-l,3,i5í(10)-trién -47ß-ol-17-acetát, op. 140—,142 C°; [a ] D = 4-120° (kloroformíban); ^174)ienzoát, [a]D = + 100° (kloroformban); -17-iheptanioát, viaszszerű, -17-ikapronát, -1'7-prcpionilglikoMit, [CC]D = + 101° (kloroformban), -l 7- ciiklop entilpropionát, 3-(l ,4-,dioxan-2^-iloxi)-osztraHl ,3,5l 1 (ilO)-trién-17^-oM7-propionát, op. 90—«2 C°, [a]D —40° (kl'oroformiban), -17-ihexianoát, -17-íheptanoát, [«]D = —32° (kloroformban), -17-ben zoát, -47j pientanoát, ^7-ciklopentilipröpionát, -17-sztaar ilglikollát, 3-(l,4-oxatian-J2«-iloxi)-ösztra-l,3,5(!lO)-trién-171/?H0l-,17-iaioetát, op. 166—168 C°, [Ű]D = = + 96° (kloroformban), -47-propionát, op. 140—142 C°, -17-valerát, Hl74iexanoát, -17-heptanoát, [,a]D = + 92° (kloroformban), -17-íOi!k1 iopentilpropáonát, -17-dekanoát, 3->(il ,4^xatianJ2ß-iloxi)^öszitra-l ,3,5.(1 ű)-trién-17/S-ol•47-acetát, -17J prapionát, -17-valerát, ^17-íhexianoát, -17-<heptanoát, -17-dakanoát, -174benzoát, -17-aiklopentilpropionát. 10 15 20 2b 30 35 40 45 50 55 60 10
