158678. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az ösztra-1,3,5(10)-triének acetál-étereinek előállítására
158678 21 22 23. példa: 17^-(l,4-dioxan-2/Hloxi)-ösztra-l,3,5<10)-trién-3-o>l-3-aeet;át. 120 mg 17/5-(l,4-dioxan-2;/?-iloxi)-ösatra-l,3,5-(10)-triián-3-oil 0,2 ml piridinnel készített oldatához 0,1 ml eüstsavanhidiidet adunk. Az elegyet szolbahőfokon éjjelen át állni hagyjuk, majd vízzel hígítjuk és a levált temmékeit leszűrjük. Hexánból történő átkristáiyosítáis. utón 1.10 mg 17/?-(l,4-dioxán-2/?-iloxí)-öszttra-l,3,5-(10)-trién-3-ol-3-acetáitot kapunk, amely 120— 122 C°-on olvad. A 20. és 21. példában leírthoz hasonló linódon dolgozva, az alábbi hasonló vegyületeket állítottunk elő: 17ß-(il,4^dioxan-2ia-iloxi)^ösztra-l,3,5(10}-trién-3-ol -3-acetá1 t, -3-propionAt, -3-valarát, -3-toexanoát, -3-heptianoát, -3-dekanoát, -3-benzoát, op. 135—137 C°, [a]D = + 94° (kloroformban), -3-ciklopentilpropionát, 17^-(1,4-dioxan-3ß-iloxi)-ösztra-l ,3,l5(il0)-trién-3-ol -3-aoetát, -3-propionát, -3-valierát, -3-ibexanoát, -3-iheptanoát, -3-dekanoát, -3-foenzoát, op. 140—441 C°, [a]D = —1° (kloroformban), -3-ciklopentilpropionát, 17l/?-i(il ^-oxatian^-iloxij-ösztra-l ,3,5(10)-trién-3-ol -3-aoetát, -3-piropionát, -3-valerát, -3-<hexanoát, -3-heptanoát, -3-dekanoát, -3-benzoát, -3-ciklopentilpropionát, 17'/?-t(l ,4-oxatian-2ia-iiloxi)-ösztreHÍ ,3,5(10)ntrién-3-ol -3-acétát, -3-propionát, -3-valerát, -3-hexanoát, 3-lheptanoát, -3-ibenzoát, -3-propioniilglikolát, 17a-etinil-l 7/K1 ,4-diöxan-2-iloxi)-ösztranl,3,5(10)-trién-3-ol -3-aoatát, -3-fwalerát, -3nhexanát, -Snheptanoát, 17a-iklóretinil-l 7/?-(l ,4-dioxa<n-2-iloxi)-ösztra~ -l,3,5.(H0)-trién-3-ol -3-acetát, -3-valerát, 5 -3-heptanoát. 24. példa: 10 17a-vinil-3-(l ,4-dioxan-2a-iloxi)-ösztra-l ,3,5(10)-trién-17^-ol. 500 mg 17a-etiinil-3-(i l,4-dioxan-2a-iloxi)-15 -ösztra-1,3,5(10)-trién~17j#-olit 10 ml vízmentes piridinben oldunk és 100 mg 2%-os palládiumos fcalciumlkadbonátot adunk hozzá. Az oldatot azután szobahőfokon, légköri nyomás alatt hidrogénezzük 1 mól-ekvivalens hidrogén fel-20 vételéig. A katalizátort ezután kiszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk szárazra. A maradékot etiléteriből átkristályosítva 420 mg l, 7[a-winil-3-(l,4Hdioxiain-2!a-JJ!oxii)-ösztra-i l,3,5:(li0)-trién-17i/?-olt kapunk; [a]D = + 93° (kloro-25 formiban). 25. példa: 30 nía-etil-S-íl^-dioxan^HiloxiJ-ösztra-l^^iílO)-trién-17'/?-ol. 350 mg 17ia-etindil-3J(l,4-dioxan-2J íJ-iloxi)-Ö!Sztra-l,3,i5i(il0)-trién-17;/?-olt 5 ml dioxán és 15 35 ml etanol elegyáben oldunk, miajd 150 mg 5 %HQS paládiumos kalciumtoaiibonát-katalizátort adunk hozzá és szobahőfokon, légköri nyomás alatt 2 mól-akvivaliens hidrogén felvételéig hidrogéneizzük. Ezután a katalizátort kiszűrjük 40 és a szűrfetet bepároljuk szárazra. A maradékot etiléteriből átkiristályosrbvia 312 mg 17ia-etil-3-(l ,4-dioxanH2i^-iloxi)-ösztra-l ,3,i5(10)-trién-17/3-olt kapunk. 45 A 24. és 25. példában leírthoz hasonló módon eljáriva az alábbi hasonló vegyületeket állítottuk elő: 17fa-vini:l-3-(l,4-<lioxian-2/?HÍ!loxi)-iöszitra^l,3,5(10)-50 -trién-17!/?-ol, 17icHvkiil-3-(l ,4-oxatian-2!a-iloxi)-ösztra-l ,3,5-(10)-trién-17^-ol, 55 17cHvinil-3-[(l ,4-oxatian-2/?-iloxi)-ösztra' l,3,5(10)-trién-l!7'/S-oa, 17,«-etiI-3-(l ,4-d>ioxan-2a-iloxi)-ösz!tra-l ,3,5(10)-ítriénjl'7/?-ol, [«]D=+94° (kloroformban), 60 17ei-etil-3-(l ,4-oxatian-2a-iloxi)-ösztra:l,3,a(10)-trién-17^-,o(l, 17ia-etil-3-(l ,4-oxatian-2/?-iloxi)-ösztra-CE 1 ,,3,5(10)-trién-l 7/^otl. 11
