158677. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketonitrilek előállítására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1968. VI. 25. (Dl—152) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1967. VI. 30. (D 53 487 IV b/12 o) Közzététel napja: 1970. IX. 28. Megjelent: 1971. XI. 15. 158677 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 121/34 Ifäi /teTN, •'*•• E3K: 4r /!//' !"a* Feltalálók: Dr. Aus Der Fünten Helmut vegyész, Mondorf, Dr. Richtzenhain Hermann vegyész, Post Marialinden, Dr. El-Ohahawi Mustafa vegyész, Lülsdorf, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Dynamit Nobel A.G. cég, Troisdorf/Köln, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás ketonitrilék előállítására i Találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű ketonitrilék előállítására (mely képletben R1 és R 2 jelentése 1—4 szénatomot tartalmazó 5 alkil-gyök; R3 jelentése hidrogénatom! vagy 1—4 szénatomos alkil-gyök; R4 jelentése 1—4 szénatomos alkil-gyök vagy aril-gyök; vagy 10 R3 és R 4 együttesen előnyösen 5 vagy 6 szénatomos karbaciklikus gyűrűt képezhetnék) (II) általános képletű (mely képletben R 1, R 2 , 15 R3 és R 4 jelentése a fent megadott) telítetlen ketonitrilék katalitikus hidrogénezése útján. Az eljárást különösen az jellemzi, hogy a telítetlen ketonitrilék katalitikus hidrogénezését nemesfém-katalizátorok jelenlétében, adott eset- 2 o ben a szokásos hordozóanyagokon, —20 C° és +70 C° közötti hőmérsékleten, előnyösen 0—40 C°-on végezzük el. A szén-szén kettőskötések katalitikus hidra- 25 génezése általánosan ismert reakció. A telítetlen aldehidek vagy ketonok azonban csak kiválasztott körülmények között alakíthatók jó kitermelésekkel a megfelelő telített vegyületekké, mivel a karboml-csoport is könnyen hid- 30 rogéneződik. Ismeretes, hogy a nitril-csoportok könnyen primer aminökká redukálhatok, mikoris melléktermékként szekunder aminők képződnek. A telítetlen ketonitrilék hidrogénezésekor tehát várható lett volna, hogy a szénszén kettőskötés, a karbonil-csoport és a nitrilcsoport egymásmelleit hidrogéneződik és több reakció-termék keletkezik. Találmányunk szerint speciális reakciókörülményeket találtunk, melyek mellett a szén-szén kettőskötés meglepő módon olyan szelektív módon hidrogéneződik, hogy a telített ketonitrileket 93—99%-os kitermeléssel kapjuk. A találmányunk tárgyát képező eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált vegyületeket pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy (III) általános képletű /?-cián-etilezett aldehideket (mely képletben R1 és R 2 jelentése a fent megadott) a karbonil-csoporttal szomszédos valamelyik szénatomon legalább két hidrogén-atomot tartalmazó ketonokkal kondenzálunk. Telítetlen ketonitrilként pl. az alábbi vegyületeket alkalmazhatjuk: 5,;5-dimetil^7-cián-iheptén-3-on-2, 5-etilJ5-n-ibutil-7-cián-heptén^3-on-2, 3,i5,5-trimetilJ 7-cián4ieptéh-3-on->2, 3-metil-j5-etil-5-nHbutil-7-cián-heptén-3-on-2, 2,6,6-trimetil-7-cián-oktén-4-on-3, 158677
