158605. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen aminoszterodiok előállítására
158605 10 15. példa: 22,35 g 3'/^acetoxi-5.a-szolainM-22/üNI^én-perkUorátot ' szobahőmérsékleten feloldunk 1.117 ml 75%-os vizes aeetonban, az oldathoz fceve- 5 rés köziben hoizzácsepegtetünfc 223 ml telített vizes nátriunikarbonátoldatát, aminek hatására finom kristályos csapadék válik ki. A reakcióelegyet felhígítjuk 1117 ml vízzel, a levált terméket leszívatásEal szűrjük, vízzel alkálimén- 10 tasre mossuk és 'megszárítjuk vákuumban, szobahőmérsékleten. Ily módon az elméleti hozam 95%-ániak megfelelő mennyiségben kapjuk, a 3,/)'-acetoxi-5 a-szolanid^22!(2 3)-ént. 15 Ez a termiek infravörös színképéiben a 22-(23)Hkattőskötésre jellemző sávot mutat 1665 cm-1 érteiknél; R/-éritéfce 0,20 {10 : 1 arányú benzolnmetiainol rendszerben). 20 A fenti eljárás kiindulóanyagául szolgáló 3ß-acetoxi-i5aHszdllanid-2;2/N-énHperlklarát hasonló módon állítható élő, mint az 5a-szol)amd-22/N-én-S^-ol-parkloráít az 1. példában. A termék 264—257 lC°-on olvad; infravörös szánképe sá- 25 , wot mutat 1664 cm"1 értéknél; fajlagos forgatóképessége M22 D = —73° (metanolban). 16. piálda: SO 200 mg 5,22/N-s,zoilanidién^3/S-«il-perklo'rátot 5 ml 3 :1 .arányú aceton-Jvíz elegyben forralás köziben oldunk, tmiajd 0,5 ml 30%-os nátrium-Mdroxidoldaltot adunk hozzá. A reákcióelegy 35 erélyes keverése kiözben a bázis sűrű kristálypép alakjában válik ki. A raalbtíióelegyiet részlettekben hozzáadott 5 ml vízzel hígítjuk, 20 C° hőmérsékletire hűtjük, feszívatással szűrjük, a kristályos terméket előbb 2 ml 3 :5 arányú 40 aceton-víz eleggyel, imajd alkálimentességig vízzel mossuk, végül vákuumban szobahőmérsékleten megszárítjuk. Ily módon csaknem menynyiségi hozammal kapjuk az 5,.22i(2i3)-szolanidien-Sß-toilit. 45 E vegyület infravörös színképe a 22(23)-lkeft>tőskötésrie jellemző sávot. mutat 1662 cum -1 értéknél; R/-érték 0,!05 {10 :1 arányú Ibenzokmetanol rendszerben). 50 A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 5,22/iNHSZiolanidién-i3|^-ol-iperkl)arát oly módon állítható elő, hogy szolianidiéat ecetsavas oldatban komptexonhoz koordinatív módon kötött .. higany(I'I)-,aoetáttal reagáltatunk a reakcióelegy forrpont] ánák megfelelő hőmérsékleten, amikoris a levált fém-higany elkülönítésié, majd a reagalatflJan merkuriaoeitát kénhidmogénnel való lecsapása után pierklórsávval az izomer „ imónijumperklorátok elegyét választjuk le. Ebből az elegyből az 5,22/N-szidllanidién-3y3-ol-per~ klorátot metanolból történő frakcionált kristályosítással nyerjük ki. Ez a termék az első krisitályfrakoiók'ból nyerhető. Olvadáspontja 65 286—29.1 C°; infravörös színképe 1663 cm"1 értéknél mutat sávot; fiajlagos forgatóképessége [Ö.]21 D ==—89,8° (metanolban). 17. példa: 150 mg .3í/SHaeatoxi-5,2!2/N-szolanidién^perklorátolt melegítéssel feloldunk 5 ml 3:1 arányú aceton-'VÍz elegyben, majd az. oldatot szobahőmérsékletre hűtjük és 0,5 ml 15%-03 nátriumkiaríbonátoldiatolt adunk hozzá. Azonnal megindul a kristályosodás. A realkcióellegyet 1 hígítjuk 5 ml vízzel, imajd a levált termékei ,10 perc múlva leszívatással szűrjük, előbb 3 ml 3:5 arányú aceton-víz eleggyel, majd aO-kálimenitességdg vízzel mossuk és vákuumban, sziolbiahőmérslékleten megszárítjuk. Ily -módon az elméleti hozam 818%-ának megfelelő menynyiségben kapjuk a 3i/^aciertoxi-5,22(23)-szo!anidiént. Ez a termék infravörös színképében jellemző sávot mutat 11065 cm"1 értéknél; R/-értébe 0,20 (10 : 1 arányú benzolwmietanol rendszerben). A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 3/?-aeetoxi-5 ,2í2/N^zölanidién^parklor át 'előállítása az 5a-«zollianid-!22/N-én-i3iyS-olHperktoráJtniak az 1. példában leírt előállítási eljárásához blasonló módon történik. E termék olvadáspontja 270'—278 C°; infravörös színképe 1667 cm""1 értéknél 'mutat jellemző sávot; fajlagos forgatóképessége [ia]21 D = —110,9° (metanolban). Iß. példa: 212,i6 mg öa-szolanid^a/N-'én-S-on-pienklorátot 6 ml 3 :1 arányú aoeton-^víz elegyben oldunk 60 .C°nra történő melegítés közben. Ainaleg oldáitJhoz 0,5, ml '30%-os nátriumhidroxidoldatot adunk, amikoris &> kristályosodás rögtön megkezdődik. A reakciáeHegyet a kristályosodás teljessé tétele céljából lassan felhígítjuk 6 ml vízzel, majd szobahőmérsékletre hűtjük az elegyet és a levállit kristályos terméket leszívatással szűrjük, előbb 3 ml 1 :1 arányú aeeton-<váz eleggyel, rnajd aCBkáliimlenitességig vízzel mossuk, végül vákuumban szobahőmérsékleten megszárítjuk. Az elméleti hozam 95,6 %-ának megfelelő mennyiségben kapjuk az 5ia-szollanid-22(23)-énH3-ont. A termék infravörös színképe 1667 om"1 értéknél mutat jellemző sávot; R/-értéke 0,23 (10 :1 arányú bienzol^meitanol rendszerben). A kiindulóanytagként felhasználásra kerülő, ugyancsak új 5,a-szolanid-í2i2i /iN^én^3-on^perklorát oly módon állítható elő, hogy öia-szolanidan-3-onit eoetsiavais oldatban higany(II)-a:cetéttal reagáltatunk a reakcióelegy förrpontján.aik miegfelélő hőmérsékleten, a-mikoris a szilárd merfcuroaeetát leválása 'és elkülönítése után a szűrletből a higanysók maradékát kénhkfcogénnel leválasztjuk, majd perklórsavvial lecsap-5
