158605. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen aminoszterodiok előállítására
11 juk az izomer imóniumperkloirátok elegyét. Ebből az elegyből az 5a-szolanM-i22/N-én-3-on-perklorátat abszolút etanollból történő frakcionált kristályosítással nyerhetjük ki; a kívánt termák az első két kristályfrafceiáhan található. A'termék olvadáspontja' 250—252 C°; infravörös színképe 1672 cm-1 értéknél multait jellemző sávot; fajlagos forgatóképessége [<Z]21 D = = 54,2° (metanolban). 19. példa: •130,3 mg 5/?-szolanid-22/N-én-3-on^periklorátot 8,5 ml 3 : 1 arányú aceton-víz elegyben melegítéssel oldunik, majd az oldatot 50 C° hőmérsékletre hűtjük és lassan hozzáadunk 0,5 ml 2 n nátriiumhidroxidoldaitot. Az 5/J-szölaníd-22(23)-én-3-on eleinte tejszerű olaj alakjában válik ki, azután azonban hamarosan kikristályosodik. A reakcióelegyet- 8,5 ml vízzel hígítjuk, szobahőfokra hűtjük le, a kristályos terméket leszívatásisal elkülönítjük, majd előbb aceton és víz 3 :5 arányú elegyével, azután alkálimenitességig vízzel mossuk és szobahőmérsékleten vákuumban megszárítjuk. Ily módon csaknem' mennyiségi hozammal kapjuk az 5,(?-s.zölanid-22:(23)-én^3-ont. A termiek infravörös színképe 1664 cm-1 értéknél multait jellemző sávot; R/-értéke 0,22 (aluirm'niumoxidon, 10:1. arányú henzol^metanol rendszeriben). A kiindulóanyagként felhasználásna kerülő 5'/?-szolanid-22/iN-én-3-on-perklorátot 5^-szolanidan-i3-onból állítjuk elő, az 5a-szolanid-22/N-én-i3-on-perklorátnak a 18. példában leírt előállítási eljárásához hasonló módon, csupán azzal az eltéréssel, hogy az izomérek szétválasatását metantoOlból törfténő frakcionált kristályosítással végezzük. Az 5y3-«zolanid-22/N-én^3-on-perklorát olvadáspontja 222—225 C°; infravörös színképe 1667 cm-1 értéknél mutat jellemző sávot (C=N költés); fajlagos forgatókéjpessége [a]2, D =—46,0° (metanolban). 20. példa: 112,7 mg 4,22/N-szoJanidién-3-on^perklorátot 6,5 ml 3 :1 arányú aceton-víz elegyben melegítéssel oldunk, az oldatot 60 C° hőmérsékletre hozzuk és 0,5 ml 30%-os nátriumlhidroxidoldatot adunk hozzá. Ezután a reakciaelegyet lassian felhígítjuk 6,5 ml vízzel és élénken keverjük. Ennek során rögtön kiválik egy durva, homokszerű , kristályos termék. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük le, a kristályos terméket leszívaítéssal szűrjük, 2 ml 3:5 arányú aoaton-wíz eleggyel, majd alkálimentességig vízzel mossuk, azután vákuumban szobahőmérsékleten megszárítjuk. Az elméleti hozam 95 -JC_-CH2 —, —C= H szerkezetű lehet, M2 %-ának megfelelő mennyiségben kapjuk a 4,!22i(2i3)szolanidíén-3-ont. A termék infravörös színképe 1670 cm-1 értéknél mutat jellemző sávtat; R/-értéke (alu-5 míniumöxidon, 'benzol, aceton és metanol 70 :' : 30 : 20 larányú eliegyéből álló rendszerben). A kiiindiulóanyagkénit felhasználásra kerülő, ugyancsiak új 4,22/|N-szolanidién-3-on-perkloráit előállítása a s2dknM-4-én-3-onból kiindulva, a 10 18. példáiban leírthoz hasonló eljárással történik. Az izomlének etanolból történő frakcionált kristályosítással lefolytiaitott szétválasztása után kapott 4,22/NHSZolaniídién^3-to^npeirk!lorát olVadáísponjtjia 283—2i87 C°; infravörös színképe 15 1674 cm-1 értéknél mutat jeliiemző sávot; fajlagos forigatóképessége [a]2i D — 11,9° (aceton és víz 3 :1 arányú elegyében). 20 21. példa: 500 mg 5ia-szölanid-22/N-, én-3^-dimietilammónium^bisz^perkllDrátdt 15 ml 3 :1 arányú aceton-ivíz elegybien oldunk 40 C° hőmérsékletre 25 történő melegítéssel, majd 1 ml 4 n nátriumhidroxidoldatot adunk hozzá. Pelyihes csapadék válik ki. A lecsapás teljessé tétele céljából az elegyhez lassan hozzáadunk 25 ml vizet, +10 C° hőmérsékletre lehűtjük és a most már szeim-30 eséssé vált termékeit leszívatással szűrjük, azután előbb aceton és víz 3 : 5 .arányú elegyével, majd alkáli-mentességig vízzel mossuk, végül szobahőmérsékleten vákuumban megszárítjuk. Ily módon az elméleti hozam 97,7°/(r ának meg-35 felelő mennyiségben kapjuk a 3/?-dimeitilaimino-5ia-szolanid^22(23)-énit. Ez a termék infravörös színképében 1663 cm-1 értéknél mutat a C=C kötésre jellemző sávot; R/-értékie 0,10 (alumiíniumoxidon, 10 :1 40 arányú benzol^metanol rendszerben). Az 5a-szolanid-22/N-én-3y5-diimetilammónium-foisz-perklorátot S/J-dimetilamino-SoHszolanidánfoótl alítjuk elő, a 18. példában leírthoz 45 hasonló módszerrel. Az izomérek abszolút etanolból lefolytatott frakcionált kristályosítással történő elválasztása után kapott 5a-szolanid-22/ /N-én-3^-idiimdtilammóniuim-bisz-'perklorát 295 —300 C°~on olvad; fajlagos forgatóképességie 50 M25 D =—59,9° (75 %-os vizes acetoniban); R/-értéke 0,09 (alumíniumoxidon, 10 :1 arányú benzol-metanol rendszerben). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű új, telítetlen aminoszteroidok — e Iképletben az X—Y rész-csoport I OH— vagy -42—CB2— H 6
