158605. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen aminoszterodiok előállítására
3 158605 4 H H C vagy C csoportot képviseli, l\ " l\ OR"" OR"" ez utóbbiakban R' alkil- vagy aralkilgyök, R" aWkűil- vagy aralkilgyök, R'" hidrogén, alkiügyök vagy egy alifás, aralifas vagy aromás karbonsav acügyöke lehet (mimelletit a két R'" jel egyforma vagy egymástól különböző csoportokat képviselhet) vagy a két R'" a nitrogénatommal együtt egy öt- vagy hattagú heterocikihisos gyűrűt képezhet, R"" pedig hidrogénatom, aOlkülgyiök vagy egy alifás, aralifas vagy aromás karbonsav acilgyöke lehet és ez az aeilgyök aminocsopórttal is lehet helyettesítve vagy szulfonacilgyökkent valamely alifás, aralifás vagy aromás szuflfonsav gyöke is lehet, mimeletit olyan esetekben, amikor A egy C=0, R' OR" I I / / C=*NOH, C=N—ÍN vagy G I I \ \ R' OR" csoportot képvisel és az X—Y rész-csoport telített, a vegyületben a 4- és 5-helyzetű szénatomok között kettőskötés állhat; az (I) általános képletben még szereplő Z és Z' jelek vagy egyaránt hidrogénatomot, vagy egyikük hidrogénatomot, másikuk pedig ihidroxil- vagy aciloxi-csoportot képvisel. A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy valamely, a '(II) általános képletnek .megfelelő zl22/ N HÍmóniumsó)t •.— e képletben X - egy szerves vagy szervetlen sav anionját képviseli, A, X—Y, Z és Z' jelentése pedig megegyezik az (I) általános képlet aüatt adott meghatározás szerintivel — valamely vízzel . elegyedő. szerves oldószer és víz elegyében oldva egy alkalikus hatású vegyülettel kezelünk és a kristályos alakban kiváló termékeit elkülönítjük. Az alkalikus vegyülettel való fcezel'és szobahőfokon vagy ennél^magasabb hőmérsékleten, legfeljebb az oldószerelegy fonrpontján folytatható le; magasabb hőmérsékleten előhyösefob dolgozni, mert így még jobban érvényesül a reakciótermék kristályosodásra Való hajlama. Alkalikus hatású vegyületként elvileg a szervetlen vagy szerves bázisok, valamint az olyan bázis-sók alkalmazhatók, amelyek víz jelenlétében íhidrolizálnak és így alkálikusan reagálnak. Az ilyen alkalikus vegyületek példáiként az alkáüihidroxiidok, föüdalkálühidroxidok, amnion iumhidiroxid, trimetilaimin, itrietanolamin, valamint az alkálifcaribonátok említhetők. Ezeket a vegyületeket célszerűen nagykonoentrációjú vizes oldatok alakjában alkalmazhatjuk a találmány szerinti eljárásban. Vízzel elegyedő oldószerként rövádszénláncú alifás alkoholok, pl. ^metanol vagy etanol, továbbá ibenzilalkohol, rövidszénláncú kefbonok, pl. aceton, valamint étének, mint dioxán, tetrahidrofurán 5 stb. alkalmazhatók. Különösen tiszta terméket kapunk, ha a röakícióközegül szolgáló, szerves oldószerből és vízből álló elegyben a szerves oldószer képezi a nagyobb mennyiségben jelenlevő alkotórészt. 10 így pl- a szerves oldószernek a vízhez viszonyított mennyiségi aránya 4:1 és 2:1 között lehet. Az (I) képletű bázisok azonnal kiválnak színtelen kristályos .alakiban és a szokásos mód-15 szerekkel, pl. lesaívatás vagy szűrés útján különíthetők el. Ajánlatos az így kapott kristályos termékeit vízzel alkálitól mentesre mosni. Ilyen alakban e bázisok hosszú ideig eltarthatok. 20 A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 25 1. példa: 6,3 g öa-szolanid^a/N-én-S^-iol-perkllorátot feloldunk 900 ml 3 :1 arányú aceton-víz elegyben, keverés közben 45 C° hőmérsékletre me. legítjük és gyorsan hozzáfolyatunk 90 ml 30 %-os nátriumhidroxidold'atot. Finom kristályos csapadék képződik. A reakciáelegyet lassan felhígítjuk 900 ml vízzel. Hamarosan bőséges kristályosodás indul meg. Az elegyet lehűtjük 15 C°-ca, a színtelen kristályos termék alakjában kivált 5aHSZolanid-22(23)~én-3/?-aIt leszívatással elkülönítjük, vízzel allkáhmmtesre mossuk és megszárítjuk. A terméket csaknem mennyiségi hozammal kapjuk. A termék infravörös színképe a !22(23)-Jsettőskötésre jellemző sávot mutat 1666 cm-1 értéknél; R/-értéke 0,05 (10 :1 benzol-metanol rendszeriben). Az 5«-szolanid-22/N-én-3/3-ol-iperkloráto(t oly módon állítjuk elő, hogy Sanszolanidán-^SHolt 4P ecetsavas oldatban higany(II)^aöetáit*al kezelünk az oldalt forrpontjánák megfelelő hőmérsékleten, ;amilkoris a szilárd higany(I)^acetát leválása és elkülönítése után a szűrletből a higanysók rnaradékát kénMdrogénnel eltávolít-50 juk, imaijd perklórsafwal1 leválasztjuk az izomer imoniumperkloratok elegyét. Ebből az elegyből az 5a-szölianid-^22/N-én^3^-oliperklorát metanolból történő frakcionált kristályosítás útján nyerhető. Ezt a terméket a két első kostály-55 frakcióban kapjuk. A termék ,282—387 C°-on olvad, infravörös színképe sávot mutat 1665 cm-1 értéknél, fajlagos forgatóképessége [a]21 o = —54 + 1° (metanolban). 60 2. példa: 2,0 mg 5a-szolanid-,22/lN-én^3i/3^1-perklorá)tot, amelyet az 1. példában leírt módon állítottunk elő, 72 ml 3 :1 arányú acetonwvíz elegyben 65 oldva 50 C° hőmérsékletre melegítünk ésgyor-2
