158578. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklikus vegyületek előállítására
13 158578 14 loheptén-N-oxid-Mdrdklorid -165—168 C°-on olvad. Kitermelés: 82%. A kiindulási anyagként felihasznált 1-klór-10,lil-diMdro-5-(3-dimetilaminopropilidén)-5H-dibenzo(a,d)ciikloheptént a következőképpen állíthatjuk elő: 10 g l-<klór-10,ll-dihidro-5-(3-dimetilaminopropi'l)-5-!hidroxi-5H-dibénzo(a,d)c!: klóheptén:t 50 ml etanollal és 11 ml 30%-os etanolos sósavval 1 órán át visszafölyató hűtő al&almazása mellett forralunk. Az elegyet vákuumban bepároljuk, majd metanol/éter elegyből átkristályosítjuk. A kapott l-klór-10,líl-dihidno-i5-(3-dimetilaiminoipropilid>én)-5H-Hdibenzo(a,d)cilkloheptén-hiároklorid 208—210 C^on olvad. A vegyület az a- és /J-izomerek 1 :1 arányú keverékéből áll. Kitermelés: 100%. 4. példa: 8,3 g l-M'ór-5-(3-dimetilaminopropil)-5H-dibenzo(a,d)cikloheptént 100 ml metanolban oldunk és 9,05 g 30%-os vizes hidrogénperoxid oldattal elegyítünk. A reakcióelegyet 41 órán át 50 C°-on keverjük. A fölös mennyiségű hidrogénperoxidot fekete platina hozzáadásával megbontjuk, majd a reakcióelegyet szűrjük, 30 %-os ometanolos sósavval megsavanyítjuk és vákuumban bepárolj uk. A maradékot acetonból kristályosítjuk. Az ily módon kapott 1--45lór^5-(3-dimetilaminopropil)--5iH-dibenzo(a,d)cikloheptén-N-oxid^hidroklofrid 179—181 Cr -on olvad. Kitermelés: 69%. A kiindulási anyagként felhasznált l-klór-5--(3-dimetilaminópropil)w5H-dibenzo(a,d)ciklobeptént a következőképpen állíthatjuk élő: 200 g l4klOT-5H-dibenzo(a,d)eiklöheptén-5-ont 1000 ml dioxánban oldunk és 69 g nátriumbórhidrid 200 ml vízzel képezett- oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 12 órán át keverjük, majd vákuumban bepároljuk és a mariadékot víz és éter között megosztjuk. Az éteres oldatot mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az ily módon kapott l-klór-5-hidroxi-5H-dibenzo(a,d)cikloheptént éter/petroléter elegyből átkristályosítjuk. Op. 143—444 C°. Kitermelés : 84%. 70 g l-klór-5-hidroxÍJ5H-dibenzo(a,d)cikloheptént 250 ml absz. benzolban oldunk és 105 ml tioni'lkloriddal 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és a maradékot széntetrakloridfoól kristályosítjuk. A kapott kristályokat szűrjük és petroléterirel mossuk. A kapott 1,5-diktór^5H-dibenzo>(a,d)cikloheptén 143—144 C°-on olvad. Kitermelés: 71%. 5,6 g magnéziuimforigácsot 1O0 ml absz. tetraihidrof uránban szuszpendálunk és nyomnyi jóddal és metiljodiddal elegyítjük. A kapott elegyhez kb. 20 perc alatt 26 g dimetilaminopropilklorid 100 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatát csepegtetjük visszafolyató hűtő alkalmazása mellett. A reakcióelegyet további 3 5 órán át főzzük. Az elegyet ezután 20 C°-ra hűtjük, majd 15 perc alatt 52,2 g 1,5-diklór-5H-dibenzo(a,d)c:Möhieptén 250 ml tetrahidrofuránnal képezett oldaltát csepegtetjük hozzá. Az elegyet 15 órán át, visszafolyató hűtő alio kalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük és 200 ml telített ammóniumklorid-oldaittal hidralizáljuk. Az elegyet szűrjük és metilénfiSoriddal utánniossuk. A szűrletet nátriurnszulifáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Nyúlós lf1 olaj alakjában l-klór-5-(3-dimeítilaminopiropil)-5H-dibenzio(a,d)i cak 1 .ohieptént kapunk. Fp. mintegy 160 C°/0,0a Hgmmi Kitermelés: -56'%. A vegyület maleinsavas sója 146—147 C°-on olvad. 5. példa: 5 g l-klór-10,ll-dihidro-5-(3-dimetilamino-25 propil)-5-hidroxi-5Hrdibenzo(a,d)cikloheptén-N-oxid-hidrakloridot 20 ml absz. metanolban oldunk és az oldatot 2 ml 24 súly/tf %-os metanolos sósavval 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet S0 lehűtjük és éterrel elegyítjük. A kristályosan kiváló l-klór-10,ll-dihidiio-5-(3^dim,etilaminopropilidén)-5H-di|benzo(a,d)-cMöheptén-N-oxid-hidrok'lorid• 163—^165 C°-on olvad. Kitermelés: 63%. 35 A kiindulási anyagként felhasznált 1-klór-10,1 l-dihidro-5-(3-dimetil laminopropil)-5-'hid)roxi-5H-dibenzo(a,d)ci!klohéptén^N-óxid-hidrokloridot a következőképpen állíthatjuk elő: 40 40 g l-klOT-10,ll-dihid!ro-45-(3-dÍjmetilamihiopnopil)^5-hidroxi-5H-dibenzo(a,d)cikloheptént 1000 ml metanolban" oldunk, az oldatot 61 ml 30%-os vizes hidrogénperoxid-oldattal' elegyít-45 jük és szobahőmérsékleten 160 órán át keverjük. A hidrogénpei'oxid feleslegét fekete platina óvatos hozzáadásával megbontjuk. A realkcióelegyet szűrjük és vákuumban bepáröljufc. A maradékot metanolois sósavval rnegsa-50 vanyítjulk. Éter hozzáadása után az l-Mór-10,-1 l-dihidro-5-j (3-dimeti'laminopropil)-5-hidroxi-5H-idibenzo(a,d)cikloheptén-tN-oxid-íhidrioklorid kristályosan kiválik. Op. 164-^166 C°. Kiterme» lés: 77%. 6. példa: Az 5. példában ismertetett eljárást azzal á 60 változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként lj Mőr-10,ill-ddMdDo-5-(3-dimetilaminopropil)H5jMdroxi-5H-dibenzia(a,d)iciikic^ptéh-N-oxid-foidroklorid helyett l-klórJ 5-j(3-^dimetilaminopropü)-5-(Wdíroxi^H-dibenzo(a,d)-iciklo-65 heptén-N-oxid-hidrokloridot alkalmazunk. Az 7
