158571. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos karbonsavak előállítására
11 158571 12 etilacetát és benzol 3 : 100 arányú elegyét alkalmazva. Az így elkülönített 2y 3-dihidro-24iidM>ximetil^ö-klór-ibimaofuránt a 2. példa c) bekezdésében leírthoz hasonló módon oxidálva 2,3-dihidro-6-(klár-benzofurán-2Hkarbonsavvá alakítjuk, amely benzolból kristályosítva 163°-on olvad. Ezt a vegyületet az 1. példa c) bekezdésében leírt módon butirilfcloriddal 2y 3-dihidno-5-ibutirilH6-Sklór-benzof urán-2-(karbonsa vvá aci -lezzük; a benzolból kristályosított termék 110 °-on olvad. Az 1. példa a) bekezdéséhen leírthoz hasonló módon állíthatók elő a megfelelő 5-^alköil-benzofurán- (vagy benzotiofén-) -2-kart>onsavakfból (vö. II. táblázat) az alábbi I. táblázatban megadott helyettesítőket tartalmazó (I) általános képletű vegyületeik is. Példa R X Zi z2 Yi Y2 Op. C° Kristályosítási sz. oldószer 6. CH3 — O H CH3 -< 6 ) H H 124 benzol 7. CH3 CiH 2 — O CÍH3 -< 6 ) OH3 —( 7 ) H H 102—.104 CCI4 8. CH3CH2 iCH 2 — O H >CH3 —( 6 ) H H 75 heptán 9. (CH3 ) 2 CiH— O H CE3 -( 6 ) H H 115—lil5 etilacetát 10. QH3 CH 2 — O H CHM6 ) CH3 H amorf — 11. CH3ICÍH2— O H F-^(e) H H 113 ciklohexán/'benzol 12. CH3 CIH 2 — 0 H CH3 CÍM( 6 ) H H 100—101 •ciklohexán/benzol 13. CH3 (CH 2 ) 3 — O H ce3 -( 6 ) H H 79— 80 heptán 14. GHaiGHa— 0 ca-fe) CH3 -( 7 ) H H 152—153 CCI4 15. CH3 CH 2 — s ci-(4 ) H H H 155 nitrometán 16. OH3 CH 2 -—• s CHMe) H H H 105 etilacetát 17. OH3 CH 2 — s —OC!H2 GH 3Í6) H H H 118 nitrometán 18. CH3 (OH 2 ) 5 — 0 GHM6 ) H H H 72 hexán A megfelelő (VIII) általános képletű vegyületeket — amelyekben Rlt X, Zj, Z2, Yi és Y 2 helyén az alábbi II. táblázatban megadott csoportok, illetve atomok állnak — az 1. példa c) bekezdésében leírthoz hasonló módon, Friedel—Crafts szerinti acilezéssel állítjuk elő. Rí x Zi II. táblázat Yi Op. C° Kristályosítási oldószer CH3ICH2— O H CHS _( 6 ) H H 125 ciklohexán/etilacetát CH5 CH 2 CH 2 — O CH3 -(6 )CH 3 —( 7 ) H H 148 etilacetát CH3 (CH 2 ) 3 — O H CfM(6 ) H H 137 •ciklohexán/etilacetát CH3 \ ' CH—CH,— O H GIM(fl ) H H 132 benzol / CHs CH3ICH21CÍH2 O H CH3 -( 6 ) CH3— H 98—100 benzol CHS |CH 2 CH 2 — O H F-W H H 144 ciklohexán/etilacetát CH3 CH 2 CH 2 — O H CHsCHaM e) H H 88 CCI4 CH3 (CH 2 ) 4 — O H CH3 _ i(6 ) H H 137 ciklohexán/etilacetát CHr CH 2 CH 2 — O CM«) CHMT) H H 151 ciklohexán CH3 CH 2 CH 2 — S CM ;4 ) H H H 178 metanol CH9 CH 2 CH 2 — S •H CH3 -( 6 ) H H ,158 ciklohexán CH,CH2 CH 2 — s H CH3 CH 2 CH W H H 144 benzol OHs i(CH 2 ) 6 — 0 H CTM(6 ) H H 136 benzol 19. példa: eközben a hőmérséklet ne emelkedjék 25,2 g 2,3-dihidro-6Hmeffil-ibenzofujrán-i2-karbonsavat 135 ml nitrohenzolban szuszpendálunk és e szuszpenzióhoz 30 perc alatt, keverés és 'hűtés közben, részletekben hozzáadunk 60 lé. Ugyanezen a hőmérsékleten azután 30 perc alatt 25 g 2-metilén-butiriMoridot csepegtetünk a reakcióelegyhez. A reakeióelegyet 5 óra hosszat jégfürdőben keverjük, majd még 16 óra hosszat szobahőmérsékleten folytatjuk a 69,5 g aluniíniumkloridot, oly módon, hogy g.5 keverést. Végül a reaíkdióelegyet 500 g jégre 6
