158551. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-szubsztituált-merkapto-4,6-diklór-s-triazinok előállítására
158551 iü tilmerkaptánt vezetünk az oldatba. Ezzel, egyidejűleg szintén 10 perc leforgása alatt 42 g nátriumhidroxid 200 ml víziben képzett oldatát csepegtetjük hozzá. A reakció pillanatszerűen végbemegy. 5 A szokásos feldolgozás során 41,3 g cianurkloridot (a bevitt mennyiség 22,4%-a) és 135,5 g 2-metilmerkaipto-4,6-diklór^s-triazint kapunk. Az átalakult cianurkloridra számított hozam az elméleti 89,7°/,r a. 1° 12. példa: 184,5 g cianurikloridot 1 liter kloroformban 15 feloldunk.. Az oldathoz 152 g (CH3l S) 2 Pfo-ot' adunk. 20 C°-on a keverékhez 1 liter vizet fo- / lyatunk és élénk keverést végzünk. Az ólommetilmerkaptid lassan oldatba megy. A reakció 3 óra leforgása alatt befejeződik. A szokásos 20 feldolgozás után 176 g 2-metilmerkapto-4,6-diklor^s-triiazint kapunik. A hoziam az elméleti 89,7%-a az átalakult cianurkloridra számítva. 13. példa: 25 184,5 g cianurkloridot és 5:3 g metilmetfkaptánt metilénkloridban oldunk és a kapott oldatot autoiklávban 60 C°-ra felmelegítjük. Az 30 oldalihoz 40 g nátriumhidroxid 200 ml vízben képzett oldatát adagoljuk. Külső hűtéssel az autoklávot 60 C° hőmérsékleten tartjuk. A reaikció 10 perc leforgása alatt befejeződik, az autokláv felnyitása után a metilénkloridos oi- 35 datot leválasztjuk és feldolgozzuk. - Fenti reakció eredményeképpen 14,3 g cianurkloridot (a bevitt mennyiség 7,7%-a) visszanyerünk. Főtermékként 164 g .•(•= 99,5% elméleti 40 az átalakult cianurkloridra számítva) 2-metilmerkapto-4,6-diklói r»s-4riazint kapunk, amelynek forráspontja 12 Hgmm nyomáson 125—127 C°. 45 14. példa: 9,225 kg cianurkloridot 100 liter 1,2,4-triklórbenzolban oldunk és 40 C°-ra felmelegítünk. 50 Az oldatból 10 liter/óra mennyiséget 264 g/óra ólommetilmerlkaptiddel együtt — amelyet a folyékony állapotban acélpalaekból adagolunk és rotaméterrel mérünk — valamint 2 liter/óra 10%^os . nátriumíhidroxidot egy reaktorba ada- g5 gólunk. A reakicióhőt hőkieserélőben elvonjuk a reakciokeverélkből. A fázisokat folyamatosan szétválasztjuk, míg a triklórbenzolos oldatot 50 C°-on elpárologtatjuk. Rí) A megszárított oldatból vákuumban a cianurkloridot és oldószert folyamatosán ledesztilláljuk (forráspont 12 Hgmm nyomáson 110—115 C°), e gy második oszlopban pedig a kapott 2-metilmerkapto-4,!6-ditklór-s-triazm frakcionálá- 65 sát végezzük. Az óránkénti teljesítmény 5 mól = — 922,5 g cianurklorid. A visszanyert cianurklorid óránkénti mennyisége 9.1,4 g=9,: 9.% elméleti a bevitt cianuiMoridra számítva. A hozam 793 g = 90,5% elméleti az átalakult cianurkloridra számítva. 15. példa: Efaben a példában cián-icsoporttal helyettesített merkaptánt használunk reagensként a megfelelő triazinok előállítására. 18,45 g cianurkloridot 200 ml metilénkloridban oldunk és az oldathoz 12,3 g 4-ciánbutilmerkaptánt aduink. A reakicióelegyhez élénk keverés köziben 4 g NaOH 40 ml víziben készített oldatát csepegtetjük, amikor a hőmérséklet 35 C°-ra emelkedik. A reakció pillanatszerűen lezajlik. A feldolgozásnál a metilénkloridos fázist leválasztjuk, megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot vákuumban desztilláljuk. 13 Hgmm nyomáson 232—234 C° közötti hőmérsékleten a 2,4-diklór-fi-;(4^ciánbutil)-merkapteMs-triazin halványsárga olaj alakjában desztillál. Az olaj hidegen tartva kristályos alakban megdermed. Olvadáspont: 51—52 C°. A hozam 20,6 g 77,3% elméleti a bevitt cianurkloridra számítva. 16. példa: Ebben a példában olyan eljárást mutatunk be, ahol a reakciót csökkentett nyomáson végezzük : 2 literes autokláviban 184,0 g cianurkloridot 2 liter 1,2,4-triklórtbenzolban feloldunk:, az autoklávot lezárjuk és vákuum alá helyezzük (10 Hgmm). Az autoklávba szelepen keresztül gyors ütemben 1 mól etilmerlkaptán 250 g 4 n ínátriumhidroxidban készített oldatát szívatjuk hozzá, eközben az autoklávot rázogatjuk. A maximális hőmérséklet 40 C°. A reakció lezajlása után az autoklávot még 10 percig rázásban tartjuk. Ezután az autoklávot felnyitjuk, a vizes fázist elválasztjuk, a szerves fázist szárítjuk és vákuumban az oldószert eltávolítjuk. A maradékot 12 Hgmm nyomáson desztilláljuk, 1 Hgmm nyomáson 90—91 C° közötti hőmérsékleten 2-etilmerkapto^4,6Hdiklór-J s^triazin desztillál át, a kapott mennyiség 194,5 g, amely 9:2,7% elméleti hozamnak felel meg a bevitt cianurkloridra számítva. 17. példa: Ebben a példában magasabb hőmérsékleten végzett eljárást szemléltetünk: 184,5 g cianurklorid 1,5 liter triklórbenzoliban készített oldatát 200 C°-on csőreaktoron vezetjük keresztül és ezzel egyidejűleg 50 g metilmerkaptánt adunk hozzá 42 g NaOH-t tartalma-5
