158551. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-szubsztituált-merkapto-4,6-diklór-s-triazinok előállítására
158551 ben, az oldathoz 250 ml vízben oldott 40,4 g nátriumhidTOxid-oldaitot csepegtetünk. A reakció 2 óra leforgása alatt befejeződik. A reakciőkeveréket a szokásos módon feldolgozzuk, a kapott 265,7 g nyersterméket nagyvákuumban desztilláljuk. A kapott 2r-benzilmerkapto-4,6-diklórrS-triazin halványsárga olaj, forráspontja 0,3 Hgmm nyomáson 149—152 C°. Hozam: 248,3 g = 91,3% elméleti a bevitt cianurkloridra számítva. 6. példa: .184,5 g cianurkloridot és 121 g ciklohexilmerkaptánt 1,5 liter széntetrákloridban feloldunk. Az oldathoz 0 C°-on élénk keverés közben 1 óra leforgása alatt 205 ml 5 n nátriumhídroxidoldatot adunk. A reakciókeverék semleges kémhatású. A vizes fázist reakció után elöntjük, a széntetrakloridos oldatot pedig nátriumszullfát felett szárítjuk. A széntetraklorid ledesztillálása után a nyersterméket nagyvákuumban frakcionáljuk. 0,5 Hgmm nyomáson 133—135 C° közötti hőmérsékleten halványsárga olaj alakjaiban 2Hciklol hexilmerkapto-4,6--diklór^s-triazin átdesztillál. Hozam: 230,4 g = = 87,3% elméleti a bevitt cianurkloridra számítva. 7. példa: Számított: C: 56,2% H: 8,1% N: 10,3% S: 7,9% Cl: 17,5% Talált: C: 56y 3% H: 8,0% N: 10,4% S: 7,9% Cl: .17,4%. 8. példa: Cianurkloiridot, metilmerkaptánt és 5 n vizes nátriumhidroxidoldatot 0, illetve 30 C° hőmérsékleten reagáltatunk oldószerként toluolt alkalmazva. Ebben a példában azt a kísérletsorozatot szemléltetjük, amelynél a realkciókomjponensek mólviszonyait megváltoztattuk. A kísérleteknél a 2-metilmerkapto-4,fi-«iiklórj s-triazinban elért hozamot határoztuk meg: 10 15 20 25 30 35 184,5 g cianurkloridot 1400 ml kloroform' ban feloldunk, majd az oldathoz 258 g hexadecilimerkaptánt adunk. A keverékhez élénk keverés közben 40,5 g nátriumhidroxid 200 ml vízben képzett oldatát adjuk 1 óra leforgása 40 alatt, majd a reakció lezajlása után a reakciókeveréket ismert módon feldolgozzuk. A kapott 401 g 2-Jhexadecilmerkapto-4,6-diklór-s-triazin gyorsan átkristályosodik. A fehér kristályos termék olvadáspontja 55 C°, hozam 99% elméleti 45 a bevitt cianurkloridra számítva. Analízis (CiÄsNgClsiS, mólsúly 406). 50 55 60 65 Hozam Cia_ CH3 ;SH NaOH HőmérCianur(a benurséklet klorid vitt kloátalacianurrid kulás kloridra mól mól mól C° mól számítva) 1 0,5 0,5 •0 0,515 93,2% 30 0,1520 •94,1% 1 0,6 0,6 0 0,505 93,3o/0 30 0;,ig21 93,9% :1 0,7 0,7 0 0,705 93,4% 30 0,71 92,7% 1 0,8 0,8 0 0,758 92,7% 30 0,771 92,4o/0 1 0,9 0,9 0 0^817 84,5% 30 0,822 90,4%, 9. példa: Keverővel felszerelt két literes gömblombikba 185,4 g tianurkloridot 1 liter metilénkloridban oldunk. 20—125 C° közötti hőmérsékleten erős keverés közben 70 g nátrium-metilme^kaptid 500 ml vízben képzett oldatát adjuk hozzá-A reakció 10 perc leforgása alatt befejeződik. A métilénkloridos fázist leválasztjuk, megszárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A kristályos maradékot vákuumban frakcionáljuk. 11,82 g cianurkloridos előpárlat (a bevitt cianurklorid 6,4%-a) ledesztillálása után 12 Hgmm nyomáson 125—427 közötti forrásponton 2-metilmerkapto-4,6^diiklór-s-triazin átdesztillál. A hozam 155,8 g = 85,2% elméleti az átalakult cianurkloridra srámítva. 10. példa: 1 literes gömblombikba 184,5 g cianurkloridot és 500 ml toluolt adagolunk. A keveréket forráspontig melegítjük. Keverés közben 90,4 g káliuimmetilmerkaptid 400 ml víziben képzett oldatát csepegtetjük hozzá. Beadagolás közben a reakcióelegy gyenge forrásban van. A reakció 5 perc leforgása alatt befejeződik. A reakciókeveréket lehűtjük és a szerves fázist feldolgozzuk. 33,1 g cianurkloridot (a bevitt mennyiség 17,9%-a) visszanyerünk. A desztillációnál 141,3 g 2-metilmerkaptO'-4,6HdiklórJs-triazint kapunk, amelynek forráspontja 12 Hgmm nyomáson 125—-127 C°. A hozam az átalakult cianurkloridra számítva 87,8%. 11. példa: 184,5 g cianurkloridot 500 ml széntetrákloridban oldunk, majd az oldatot visszafolyató hűtő alatt forráspontig melegítjük (78 C°). Ezután gázpalackból rotaméteren keresztül forrásponthőmérsékleten 10 perc leforgása alatt 53 g me-4
