158498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás transzkrizantémsav optikailag aktív d- és l-izomerjeinek az előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1968. VII. 05. (RO—487) Franciaországi elsőbbsége: 1967. VII. 07. (113 580 és 113 581) Közzététel napja: 1970. IX. 03. Megjelent: 1971. IX. 15. 158498 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 61/04; C 07 b 19/00; A 01 n 9/24 \* Ifenrär j Feltalálók: Martel Jacques mérnök, Bondy, Dr. Goffinet Bemard mérnök, Párizs, Locatelly Antoine technikus, Rosny-sous-Pois, Franciaország Tulajdonos: Roussel Uclaf cég, Párizs, Franciaország Eljárás tratnsz-krizantémsav optikailag aktív d- és 1-izomerjeinek az előállítására A 693 042 sz. belga szabadalmi leírás ismerteti a racóm savak rezolválását D(—)treo-l-p-nitrofen'iil-2-dimetilarninopropénHl, 3-dioUal és az L(+)-treo-l-jpjn:itno(fenil-2-dimetii,

laminiopropán-l,,3-diöl,

lal. Munkánk során meglepő módon azt találtuk, hogy az említett vegyületek különösen allkalmasak dil-tnansznkrizantémsav rezölválására, továbbá d-tr.ansz, 1-transz és dl^cisz konfigurációjú krizantómsavafc elkülönítésére a jelenleg főiképp Japánban ós az Egyesült Államokban gyártott kereskedelmi dl-ciszrtranszr-;krizantém-. savkeverékfoől. A fenti elválasztási műveletek képezik a találmány tárgyát. A dl-tr ansz-fccizantémsav rezdlválása — a találmány egyik tárgya ->— lényegileg abban áll, hogy dl-transz-krizantómsiavat valamely szerves oldószerben D(—)-trec^l^p-nitröfenil-2-dimetilamdmopropán-il,;3-diol vagy L(+)-treo-l-p-n:itro:fenil-j

2-dimetilaminopropán-l ,3-diol optikailag aktív rezoliválóágenssel reagáltatunk, a kristályos diasztereomer sót savas hidrolízisnek vetjük alá, és az így kapott optikailag aktív transz-krizantémsavat elkülönítjük. A dMransz-krizantémsav sóképzési reakcióját valamely szerves oldószenben valósítjíuk meg; így pl. valamely alifás alkoholt, alifás észtert, valamely étert vagy aromás szénhidrogént — pl. benzolt — alkalmazhatunk. .Különösen cél-10 15 20 25 30 szerű a műveletet metanolban vagy kb. 15% metanolt tartalmazó izopropiléterbein végrehajtani. A képződött só hidrolízisét előnyösen valamely erősen savas kémhatású közegben, például sósavban valósítjuk meg. A találmány tárgyát képező eljárás nagy ipari jelentőséggel (rendelkezik, mert a kíizantémsav különböző rovarirtó hatású észterei között a d-transz módosulat észterei bizonyultak a leghatásosabbnak. A találmány további tárgya a d-transz-feriaantémsav, az l-transz-krizantémsav és a dl-cisz-krizantémsav dlrcisz-transz savkeverékből történő elkülönítése lényegileg a kereskedelmi termékben levő 4 izomer között legaktívabb d-triansz-krizantémsav kvantitatív elválasztásán alapul. Ismeretes ugyanis, hogy a pirétruimfoól extrahált pirétrinek a leginkább ihasználat'OS természetes eredetű rovarirtóik, — különösen háztartási rovarirtók —- közé tartoznak. E pirétrinek meglehetősen összetett elegyek; fő alkotórészük az 1-pirétrin, amely a d-transz-krizantémsav és ,a pirétrolon nevű természetes alkohol észtere. A pirétrum virágjának szedése kézzel történik; ez a növény nem terem meg mindenütt, s ezért, továbbá a pirétrolon bomlékonysága miatt a vegyészek megpróbáltak szintetikus úton analóg vegyületeket előállítani. 158498