158492. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves merkapto-ón-vegyületek előállítására

158492 3 4 közegben végrehajtott reakciója útján állítjuk elő. A szerves ónhalogenidek szabad SH-csoporto.t tartalmazó rnerkaptánokkal ammónium-, alkálifém- ill. alkáliföldfémhidroxidok ill. -kar- 5 bonátók híg vizes oldatai jelenlétében, ill. a merkaptánok ammónium- ill. alkálifém- ill. alkáliföldfémsóiVal reagálnak. A reagáló anyagokat sztöiehiömetrikus menynyiségben ill. a merkapto-vegyületeket csekély io feleslegben alkalmazzuk. A reakciót keverés közben, 20—70 C° között, leggyakrabban 50— 60 C° között 1—1,5 óra alatt hajtjuk végre. A raakcióelegyből a szerves merkapto-ón-vegyületeket leszívással különítjük el, majd forró 15 vizes mosással elválasztjuk a kloridoktól, végül szokásos eszközökkel ill. azeotrópos eljárással megszárítjuk. A reakciónak a találmány szerinti eljárással 20 történő lefolytatása lehetővé teszi, hogy a vegyületeket viszonylag rövid idő alatt, egyszerű és veszélytelen műszaki és technológiai feltételek között, nagy, gyakran kvantitatív kitermeléssel, vizes, vizes-alkoholos ill. vizes-acetonos közegben közvetlenül a vízben oldhatatlan alkil-, aril- és aralkilónhalogenidekből, azok oxidokká történő nem kívánatos hidrolízisét elkerülve, állítsuk elő. Ezenkívül ha az előzőekben említett vegyületeket a találmány egyik kiviteli módja szerint, vizes közegben, állítjuk elő, akkor kiküszöböljük az éghető és mérgező oldószerek felhasználását és regenerálását. A találmány szerinti eljárással előállított szerves merkaptoánvegyületek kitűnően felhasználhatók stabilizátorként mindenféle lágy és kemény polivinilkloridhoz különböző feldolgozási hőmérsékleten, stabilizálószerként szilikonkaucsuk vulkanizációjában, gyorsítóként kaucsukok polimerizációjában és vulkanizációjában, antioxidánsként, katalizátorként poliuretán és kisnyomású polietilén polimerizációjában, továbbá fungicidként és bioeidként. 1. példa: 45 0,05 mól dibenzilónklorid 0,1 mól izo-oktiltioglikolátban készített és keverés közben 50 C°-ra melegített szuszpenziójához fokozatosan 0,1 mól 50 ml vízben oldott nátriumhidroxidot 5(J adunk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet még 30 percig 60—70 C°-on tartjuk. Az előállított világos sárga színű olajat a klórreakció eltűnéséig vízzel többször mossuk. Nátriumszulfáttal ill. azeotrópos eljárással való 55 szárítás után, majdnem kvantitatív kitermeléssel dibenzilónbiszizooktiltioglikolátot kapunk. Talált Sn tartalom: 17,4%, számított Sn tartalom: 17,8%. 09 '2. példa: 0,05 mól dibenzilónklorid 0,1 mól tioglikolsav-izo-oktilészterben készített, kb. 60 C°-ra ^ melegített szuszpenziójához keverés közben 0,05 mól 7%-os vizes nátriumkarbonát oldatot csepegtetünk. A becsepegtetés után a reakcióelegyet még kb. . 40 percig 60—iB5 C°-on melegít-5 jük. A továbbiak során úgy járunk el, mint az 1. példában leírtuk. A diíbenziilóhbiszizooktiltioglikolátot ugyanolyan jó kitermeléssel és tisztaságban kapjuk meg. 3. példa: Az 1. példa szerint járunk el. A dibenzilónbiszbutiltioglikolátot világos színű olaj formájában kapjuk meg, kitermelés 98%. Talált Sn tartalom: 18,9%, számított Sn tartalom: 19,3%. 4. példa: 0,04 mól dibénzilóndikloridot 0,08 mól tioglikolsavciklohexilészterrel péppé keverünk, és keverés közben 60 C°-ra melegítünk. További keverés és melegítés közben 0,08 mól 40 ml vízben oldott nátriumhidroxidot adunk hozzá. A reakcióelegyet további kb. 20 percig 70 Cű

on melegítjük. Az előállított sűrűnfolyó, sárga olajat kb: 60 C° hőmérsékletű forró vízzel a sóktól kiimossuk, és az azeotrópos eljárással megszárítjuk. A dibenzilónbisziciklohexiltioglikolátot szilárd, kemény anyag formájában kapjuk meg. A kitermelés majdnem kvantitatív. Talált Sn tartalom: 18,2%, számított Sn tartalom: 18,9%. 5. példa: Laurilmerkaptán nátriumsójának vizes oldatához keverés közben 0,04 mól dibenzilónkloridot adunk. Az előállított szuszpenziót kb. 80 C°ig melegítjük, és 1—2 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd megmérjük a vizes fázis pH-ját; a melegítés végén a pH értékének 7-.nek ill. annál nagyobbnak kell lennie. Az olajfázist a víztől elválasztjuk, és a nátriumkloridtól, valamint a laurilmerkaptán nátriumsó feleslegétől gondosan kimossuk. A világos színű, majdnem színtelen olajként kapott dibénzilónbiszlaürilmerkaptidot az 1. ill. 4. példában ismertetett módon megszárítjuk. A szobahőmérsékleten megszilárduló terméket majdnem kvantitatív kitermeléssel kapjuk meg. Talált Sn tartalom: 16,5%, számított Sn tartalom: 16,8%. 6. példa: 0,088 mól vízben oldott izopropilmerkaptán nátriumsót az 5. példa szerinti eljárással 0,04 mól dibenzilóndikloriddal reagáltatunk. Világos sárga színű olaj formájában dibenzilónbiszizoprapilmerkaptidot kapunk. A kitermelés majdnem kvantitatív. Talált Sn tartalom: 25,8%, számított Sn tartalom: 26,3%. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 09 2