158437. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok, valamint azokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek előállítására
158437 benzolban 9,7 rész dietilaminnal reagáltatunk-'; Az oldószer eltávolítása után a kapott nyers terméket desztilláljuk; a termék 0,004 mm Hgoszlop nyomás alatt 13,1—134°-on forr. Petroléterből történő átkristályosítás után színtelen 5 kristályok alakjában kapjuk a N-oktahidro-l,i2,4-meteno-pentalenil-j (i5)-N',iN'-dietilkarbamidot, amely 88—89°-on olvad. 2. példa: 10 a) 16,1 rész oktahidro-il,2,4-meteno-pentalenil-(5)-izocianátot (vö. 1. b. példa) 25. tf.rész jégecet és 15 tf.rész eoetsavanlhidrid elegyében 15 100 percig forralunk. A széndioxidfejlődés befejeződése után az oldószerből 35 tf.résznyi mennyiséget ledesztillálunk, a maradékot 100 tf.rész vízbe öntjük és 3 óra hosszat keverjük. A levált kristályos' terméket 175 tf.rész éterrel 20 felvesszük, az éteres oldatot 15 tf.rész vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. Az éter eltávolítása után a maradékot desztilláljuk. Az így kapott oktahidro-l,2,4-meteno-pentalenil-(5)-acetilamin 0,05 mm Hg-osz- 25 lop nyomás alatt 130^125°-on forr és 77—80-on olvad. b) 26,5 rész fenti módon kapott acetilamint 200 tf.rész dietilénglikol-monometiléter és 42 go rész kálium'hidr oxidból 50 tf.rész vízzel készített, oldat elegyében forrásig melegítünk. Az elegyből azután lassan ledesztillálunk 35 tf.rész viziet, majd az elegyet 8 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt (belső hőmérséklet: 35 120°). Az elegyet azután 600 tf.rész vízbe öntjük és az oldatot 80—®0 tf.rész éterrel ötször extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatot 20— 20 tf.rész telített vizes nátriumkloridoldattal kétszer mossuk, majd vízmentes nátriumszulfá- 40 ton szárítjuk. Az éter eltávolítása után, desztillálva 18,3 rész olajszerű amint kapunk, amely 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 82—'84°-on forr. Minthogy a desztillátum még tartalmaz dietilénglikol-monometilétert, az alálbbi módon 4g tisztítjuk: 221 rész nyers amint 1500 tf.rész száraz éterben oldunk és az oldatba 0° hőmérsékleten hidrogénklorid-gázt vezetünk a hidrogénklprid 5Q leválásának befejeződéséig. Az így leválasztott oktalhidro-ly2,4-'meteno-pentalenil-(.5)-amin-hidrokloridot elkülönítjük, éterrel mossuk és vákuumban szárítjuk. A termék 265—270°-on olvad. 55 c) 117 rész fenti módon kapott amin-hidrokloridot 100 tf.rész víziben oldunk és az oldatot 200 tf.rész 4 n nátriumhidroxidoldattal összerázzuk. A kivált amint 150—150 tf.rész éterrel négyszer extraháljuk és az egyesített éteres oldatot vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. Az éter elpárologtatása és a maradékként kapott termék desztillációja útján színtelen folyadék alakjában kapjuk az amint. Az így kapott ok- 65 60 tahidroil,2,4-meteno-pentalenil-.(5)-amin 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 81—83°-on forr; n20 D = = 1,5160. d) 6,45 rész dimetilkarbaminsavkloridot hozzácsepegtetünk 8,1 rész oktahidro-l^^-meteno-pentalenilw(J5)-amin és 6,3 rész trietilamin 80 tf.rész benzollal készített és 5—10° hőmérsékleten tartott oldatához. Ezután a reakcióelegyet két óra hosszat keverjük 25° hőmérsékleten. A levált trietilamin-hidrokloridot kiszűrjük és az oldatot vízziel mossuk. Szárítás után a benzolt rotációs bepárlóban elpárologtatjuk. Az így kapott N-oktahidro^l ,2,4-meteno-pentalenil-(5)-N',,! N-dimetilkar'bamid 1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 150°-on szublimál, olvadáspontja 138—140°. 3. példa: 16,1 rész oktahidro^l,2,4-meteno-pentalenil-(5)-izocianátot (vö. 1. b. példa) 200 tf.rész benzolban oldunk és az oldathoz 12 perc alatt 7 rész metoximetilamint csepegtetünk oly módon, hogy eközíben a hőmérséklet ne emelkedjék 5° fölé. Ezután az elegyet 25° hőnSérsékleten 20 percig keverjük, majd az, oldószert vákuumban elpárologtatjuk. A maradékot desztilláljuk; ily módon egy 0,07 mm Hg-oszlop nyomás alatt 112—114°^on forró olajszerű terméket kapunk, amely lassan megdermed. Az így kapott N-oktalhidro-l,2,4-meteno-pentaleml-(5)-N'-meti'l-N'-metoxi-karbamid 73—76°-on olvad. 4. példa: 8,05 rész pktähidro-il,2,4-meteno~pentalenil-(5)-izocianátot (vö. 1. b. példa) 50 tf.rész tetrahidrófuráriban oldunk és az oldatba keverés közben ammóniát vezetünk be. A reakcióelegyet szo'bahőfokon még 45 percig keverjük, majd az oldószert vákuumjban elpárologtatjuk. A maradékként kapott N-ök'tahidro-l,2,4-meteno-pentalenil-i(5)-karlbamid 135—140°-on olvad. 5. példa: 13,5 rész oktaihjd;ro-l,2,4-meteno-pentaleml-(5)-amint 200 rész benzolban oldunk és az oldathoz j égifürdőiben való hűtés köziben, 30 perc alatt hozzácsepegtetjiük 11,8 rész fenilizocianát 100 rész benzollal készített oldatét, oly módon, hogy a hőmérséklet 20—,30 C° maradjon. A reakcióelegyet . azután 50—1&0° hőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük, majd leszűrjük és a szűrőn maradt szilárd terméket etilaoetátból átkristályosítjuk. Az így kapott N-oktahidro-1,2,-4-meteno-pentalenil-.(5)r.;N'-fe! nii ! l-karbamid 181— 182°-on olvad. Az 1. példában leírt eljárással, oktahidro-1,2,-4-meteno-pentalenil-(5)-izocianát és a megfelelő amin egyenértékű mennyiségeinek alkalmazá-4
