158437. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok, valamint azokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek előállítására
g 158437 10 sával, a fentebb megadott vegyületeken kívül még az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is előállítottuk: 16,3 rész oktahidro-l,2,4-meteno-pentakml-(5)-karbonsavamidot 500 tf.rész metanolban oldunk. Ezután 11 rész nátriummetilátot adunk hozz és az oldatot 5°-ra hűtjük le. 16 rész bróm hozzáadása után az elegyet 30 percig állni hagyjuk, majd 45 percig vízfürdőn melegítjük. Ezután ecetsavat adunk hozzá semleges reakcióig, majd bepárlókészülékben ' az összes illékony részeket eltávolítjuk. A maradékot 100 tf.rész vízzel kirázzuk, a vizet dekantálással eltávolítjuk, az oldhatatlan maradékhoz 250 tf.rész petrolétert adunk, néhány óra hosszat állni hagyjuk, majd leszűrjük. A szűrletet bepároljuk, a kapott olajos maradékot vákuumban desztilláljuk; a termék 0,02 mm Hg-osz;lop nyomás alatt 97—^101°-on forr: Az így kapott oktahid:roJl,2,4-meteno-pentaleriil-(5)-karbaminsav-metilészter kikristályosodik; petroléterből történő átkristályosítás után 84—86°-on olvad. 29 rész fenti módon kapott karbaminsav-metilésztert"42 rész káliumhidroxid 50 tf.rész vízzel készített oldatának és 200 tf.rész dietilénglikol-monometilélernek a hozzáadása után forrásig melegítünk, miközben az elegyből lassan ledesztillál. 35 tf.rész víz és az oldat forrpont]a l25°-ig emelkedik. Ezután az oldatot még 8 óra hosszat forraljuk, majd beleuntjuk 600 tf.rész vízbe és 80—#0 tf.rész éterrel ötször extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, 20—20 tf.rész telített vizes nátriumklorid oldattal mossuk két ízben, majd vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. Az éter ledesztillálása után a maradékot csökkentett nyomás alatt desztilláljuk; 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 82—84°-on 18,3 rész olajszerű amin desztillál át. Ez az amin még szennyezve van dietilénglikol-monometiléterrel, ezért a 2. b. és 2. c. példában leírt módon, a hidrokloridon keresztül tisztítjuk. A találmány szerinti heíbicid szerek előállítása önmagában ismert módon, az (I) általános képletű hatóanyagnak valamely erre alkalmas vivőanyaggal, adott esetben a hatóanyaggal szemben közömbös diszpergáló- vagy oldószer hozzáadásával történő alapos összekeverése és összeőrlése útján történhet. A találmány szerinti szerek porozószer, x szórószer, szemcsézétt készítmény, bevont granulátum, impregnált granulátum, homogén granulátum, permetezőpor (nedvesíthető por), haszta, emulzió, oldat vagy aeroszol alakjában készíthetők el és alkalmazhatók. E készítményekben a hatóanyagkonoentráció pl. 0,0H«/0 és 80'% között lehet. " A találmány szerinti készítményekhez más biocid hatóanyagokat vagy egyéb szereket is keverhetünk. így a .hatás-spektrum kiszélesítése céljából az említett (I) általános képletű vegyületeken kívül inszekticid, fungicid, bakteriad, fungisztatikus, bakteriosztatikus, nematocid vagy további hertoicid hatóanyagok, különösen halogén-diamino-, alkoxi-diamino- és alkiltio-diammo^s-triazinok, elsősorban 2-klór-4-metila'mino-6-izopropilamino-;s-triazin, 2-klór--4,6-dietilamino-s-triazin, 2-klór-4-etilamino-6--izopropilamino-s-triazin, 2-klór-4,ű-di:izopropilamino-s-triazin, 2-klór-4-etilamino-4},-dietilamiho-^s-triazin, 2-klór-4y6-bisz-dietilamino-s-triazin, 2-klór-4-dietilamino-(6-izopropilamino-s-triazin, 2-klór-4-etilamino-i 6-(3'-metoxi-propilamino)-;S-triazin, 2-metoxi- és 2-metiltio-4-metilamino-6--izopropilamino-s-triazin, 2-metoxi- és 2-metiltio-4,i6-dietilamino-s-triazin, 2-metoxi- és 2-metiltio-4-eti: lamino-6-izopropilamino-s-triazin, 2--metoxi- és 2-metiltio-4,i6-diizopropilamino~striazin, 2-metiltio-4-izopropilamino-6-i(3'-metoxi-propilamino)-Sr-triazin, 2-metoxi-4,6-bisz-(3-10 X5 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Vegyület Op. C° 5 N-oktahidronl ,2,4-meteno-pentalenil-(5)-lN'-izobutil-karbamid 164—166 N-oktaihidro-il,2,4-meteno-pentalenil-(i5)-N'-n-amil.karbamid 96—98 10 N-oktahidro-1,2,4^meteno-pentalenil^(5)-N'-allil-kar(bamid 73—80 N-okta!hidro-l,2,4-meteno-pentalenil-(5)-tN'-metoxi-karbamid F; Po,o4 148—150 N-okta!hidroHlf 2,4-meteno-pentalenil-(5)-N'-ciklooktil-karbamid 190—192 N-oktahidro-1,2,4-meteno-pentaleniH5)~N',iN'-diallil-karbamid 75—77: N-oktahidro-1,2,4-meteno-pentalenil^(5)^N'-cikloprop! il-karbamid 51—54 N-oktahidro-1 ß, 4-meteno-pentalenilntöJ-N'-cikldhexil-karbamid 220—223 6. példa: X5 20 25 30 19,3 g (0,1 mól) oktahid;roHl,i2,4-meteno-pentalenil-(5)-karbaminsarv-metilésztert autoklávban 5 g (0,11 mól) dimetilaminnal 2 óra hoszszat 150°-on tartunk. Lehűlés, után a kivált N-oktahidro-l,2,4-meteno-pentalenil-(ö)JNP,N'^dimetilkaribamidot petroléterből átkristályosítjuk: op. 138°. Más eljárással kapott termékkel mért elegy-olvadáspont 137—139°. 35 Az előző példákban kiindulóanyagként alkalmazott oktahidro^l ,2,4-meteno-pentalenil-(5)-amin egy karbaminsav^alkilészteren keresztül állítható elő az alábbi módon: 10 rész oktahidro-l,2,4-meteno-pentalenil^(5)-karbonsav-étilészter (vö. H. K. Hall, i. m.), 40 tf.rész 26 tf%-os vizes ammóniumbidroxidoldat és 5 tf.rész metanol elegyét autoklávban 10 óra hosszat melegítjük 140° hőmérsékleten. A reakciótérméket vízsugár-vákuiuim alatt mentesítjük az illékony részektől, a maradékhoz pedig 25 tf.rész acetont adunk. A levált terméket elkülönítjük és vízből átkristályosítjuk. Az így kapott oktahidro-1,2,4-meteno-pentalenil-(5)-karbonsavamid 160—169°-on bomlás közben olvad. 50 40 45 5
