158388. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nátriumhidrid előállítására
5 158388 6 véltképp an hatásos az izobutil alkohol, nátrium-izobutilalkaholát, izovajsav, izovajsavas-nátrium, hangyasavasázobutilészter. A molekulában egy tercier szénatomot tartalniíazó egyéb anyagok közül, ahol az I—III. alatt említett csoportokkal aktiválunk, a következőket említjük meg: eiklohexénkarbonsav, hexaihiaroibenzoésav, diizopropilecetsav, dietilecetsav, etilpropilecetsav, a következő alkoholokat : 2-etilpentanoI, 2-ciklohexi1lpropanol-l, 3--metil-2-etil-butanol-.l, 2-etilbutanoM, ciklohexilfcarfoinol, e savak és alkoholok nátríumsói, egymással alkotott észtereik, továbbá pl. 3-metilbutanon vagy pinakon. A molekulában egy, kinoncsoporttal aktivált tercier szénatomot tartalmazó, alkilezett többértékű fenolok (IV) átrendeződése útján keletkező anyagok közül a leghatásosabbak azok a kétértékű fenol-származékok, amelyeknek a fenolcsoporttal szomszédos legalább egy szénatomja alkilcsoporttal van szubsztituálva, amikoris ebben az a-ihelyzetfoen lévő alkilcsoportban hidrogénatom nem foglal helyet, kiváltképpen hatásosak azonban azok a kétértékű fenolok és nátriumfenolátok, amelyeknek a fenolcsopprttai szomszédos legalább egy szénatomja tercier butilcsoporttal van szubsztituálva. A IV. csoportból a SjS-dii-terc.-butil-pirakateohin rendelkezik a legnagyobb felületaktívitással. Fenti anyagok 'mellett használhatunk olyan ipari termiéköket is, amelyek pl. a metanolszintézis hulladékanyagait tartalmazzák, vagy az un. oxo-pontolL vagy sintol-eljárás során a szintézishez használt különböző frakciókat is alkalmazhatjuk. A régebben javasolt szénmonoxiddal ellentétben, mely nagy hígításban is mérgező és esetleges kiszivárgása igen veszélyes, a találmány szerinti eljárásihoz használt anyagok teljesen ártalmatlanok és hidrogénatmoszférában, még az itt előforduló magasabb hőmérsékleten is állandóak. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját közelebbről az alábbi példákkal szemléltetjük, anélkül, hogy a' találmány oltalmi körét ezekre korlátoznánk. 1. példa: 2,5 literes rotációs autoklávban 100 g fémnátriumot 1 liter ásványolajban diszpergálunk és lg izobutanolt adunk hozzá. Az autoklávot lezárjuk, hidrogénnel átöblítjük 'és elektrolitikus hidrogénnel 50 atm-ra megtöltjük. A reakcióeleigyet 1,5 óra alatt 360 C°-ra felmelegítjük és további 30 perc alatt az autoklávot lehűtjük. A maradék gázt kiengedjük és az autoklávot nitrogénnel átöblítjük. Csak ekkor nyitjuk ki az autoklávot és a kapott terméket szitára öntjük. 1 liter finoman diszpergált nátriumihidrid — ásványolaj szuszpenziót kapunk, ahol a nátriumhidrid 11%. 2. példa: Az 1. példához • hasonló autoklávba 100 g nátriumot és 1 g dietilecetsavat viszünk be. Az autoklávot lezárjuk, hidrogénnel áiöblítjük és elektrolitikus hidrogénnel 150 atm.-ra feltöltjük. Az 1. példa szerint végzett lnidrogénezés során 98 g fehér, voluminózus nátriurnhidridet kapunk, amelyet az autoklávból kivéve szitán kirázunk. 3. példa: 100 g nátriumhoz 2 g hangyasaivas-izobutil-észtert adunk és a 2. példa szerint hidrogénezzük. 102 g fehér, voluminózus nátriumhidridet kapunk. 4. példa: 100 g nátriumot 0,5 g ciklohexanonkarbonsavval a 2. példa szerint hidrogénezünk. Az így kapott fehér, voluminózus nátriumhidrid ki- < termelése kvantitatív. 5. példa: 100 g nátriumot 0,1 g nátrium-dietilacetáttal a 2. példa szerint hidrogénezünk. Kvantitatív hozammai fehér nátriumhidridet kapunk. 6. példa: 100 g nátriumhoz 0,5 g 2-*etilpentanolt adunk és a 2. példa szerint hidrogénezzük. Az így kapott fehér nátriumihidrid kitermelése kvantitatív. 7. példa: 100 g nátriumot 1 g 2-ciklohexilpropanol-l hozzáadásával a 2. példa szerint hidrogénezünk. Kvantitatív hozammal kapjuk a fehér színű nátriumhidridet. 9. példa: 100.g nátriumhoz 1 g nyers di-terc.-butilrezocint adunk, melyet Gurevic (Chera. Ber. 32 2425) szerint állítottunk elő és a hidrogénezést a 2. példa szerint végezzük. A fehér nátriumhidrid kitermelése kvantitatív. 10 15 20 25 ?,0 35 40 45 50 55 60 8. példa: 100 g nátriumhoz Sjö-di-terc-butilpirokatechint adunk és a 2. példa szerint hidrogénezzük. A 55 fehér nátriumhidridet kvantitatív hozammal kapjuk. 3
