158239. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tionofoszforsavészterek és tionofoszfonsavészterek és azok hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerkészítmények előállítására
158239 Levéltetű elleni hatás nyag ED50 <mg/kg) ED90 (mg/kg) A B , C 0,9 1,0 3,3 4,3 8,0 9,7 Tdkácsatka elleni hatás Anyag ED50 mgßkg) ED95 (mg/kg) ED 99 (mg/'kg) A C <0,9 1,95 1,2 6,8 3,6 11,3 Házilégy ellani hatás Anyag A B C Házipoloska elleni hatás ED95 (mg/kg) 60 perc alatt 0,003 0,003 0,008 Anyag ED95 (mg/kg) 1 nap alatt B 0,001 C 0,006 Toxicitás Anyag Kísérleti állat LD50 p.o. ( A egér 120 B egér 250 C hím patkány 190 10 15 20 25 20 35 •1. példa: 0,0-Dietil-0^(2,5-diiklór-4-metiknerkapto-fenil)-tionofoszfát 209 g (1 mól) 2,5-diklór-4-metilmerkapto-fenol, 40 g nátriumhidroxid és 150 ml víz keverékéhez 60 C°-on lassan hozzácsepegtetünk 188 g (1,1 mól) dietiltionofoszforsavkl'oridot. A reakciókeveréket 3 óra hosszat 60 C°-on keverjük, majd hozzáadunk 100 ml 2 n nátronlúgot. Lehűlés után a vizes fázist elkülönítjük, és toluollal kirázzuk. Az egyesített szerves fázisokat nátriumszulfáttal megszárítjuk. 332 g (az elméletinek 92%-a) 0,0-dietil-0-(2,5-diklór-4-Hmetilmerlkapto^fenil)-tionof:Oszfátot kapunk 150—151 C°/i 0,001 torr forrásponttal. A táblázatokból kitűnik, hogy a találmány szerinti vegyületek ízeltlábú kártevők elleni hatásúikban többszörösen felülmúlják a 0,0-dime- 40 til-0-(4-:metikner, k;apto-3^metil-4feniil)-tionofoszfátot, azonos nagyságrendű melegvérő toxicitás mellett. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek a szokásos módon felihasználhatók 45 rovarok és atkáik irtására. A vegyületek önmagukban vagy más hatóanyagokkal keverve, például szuszpenziók, oldatok, szóróporok, paszták alakjában alkalmazhatók. Porozószer előállítására például 2 rész ható- 50 anyagot 98 rész kaolinra porlasztunk, és homogénre őröljük. Szuszpenzió előállítására például 25 rész hatóanyagot 73 rész kovaföldre porlasztunk, és 2 rész naftalinszulfonsavas nátrium hozzáadása 55 után homogénre őröljük. Ehhez a keverékhez vizet adunk a kívánt koncentráció eléréséig. Emulzió előállítására például 20 rész hatóanyagot 75 rész xilolban oldunk, és hozzáadunk 5 rész ricinolbutilészter-szulfonátot. Ezt az ol- 60 datot vízben a kívánt koncentrációban szuszpendáljulk. Az előnyös hatóanyagkoncentráció 0,001—3%. Az alábbi példák szemléltetik az eljárást, de annak oltalmi körét nem korlátozzák. g-0 Összetétel: számított: talált: 2. példa: C 36,52%, C 36,60%, Cl 19,32%, Cl 19,410/0. 0,0-Dimetil-0-<(2,5-diklór-4-metilnierkapto-fenil)-tionofoszfát Analóg módon kapjuk az 0,0-dimetil-0-(2,5--diklor-4^metilmerkapto-fenil)-tionofoszfatot (fp. 0,01 torr 139—140 C°) nátrium-2,5-diklór-4-metilmerkapto-fenolát előállítása és 0,Q-dimetil-tioíniafoszforsavkloriddal való reagáltatása útján. Egy mól kiindulási anyagból 304 g (az elméletinek 91%-a) 0,0-dimetil-CH2,,5-diklór-4--metilmerkapto-fenil)-tionofoszfátot kapunk. Összetétel: számított: C 33,21%, Cl 21,32%, talált: C 33,19%, Cl 21,30%. 3. példa: 0-n-Propil-0-(2,5-diklór-4-metilmerlkapto-feniI)-metiltiofoszfonát 10 g 2,5-diklór-4-metilmerkapto-'fenolt (0,048 mól) feloldunk 50 C°-on 1,92 g nátriumhidroxidnak (0,048 mól) 8 ml vízzel készült oldatában. Keverés közben hozzácsepegtetünik 8,3 g (0,048 mól) metiltiofoszfonsav-n-propilészter-kloridot. A reakciókeveréket 4 óra hosszat 60 C°on keverjük, majd lehűtjük, és a kivált olajat 50 ml éterben oldjuk. Az oldatot n nátronlúggal és vízzel kirázzuk. Bepárlás után a maradékból 0,1 torr nyomás alatt 100 C°-on elűzzük az illó alkotórészeket. 12,2 g (az elméletinek 73,5%-a) 0-n-propil-0-(2,5-di;klór-4-metilmerkapto-fenil)-metiltiofoszfonátot kapunk gyengén vöröses árnyalatú olaj alakjában. A 3. példában leírttal analóg módon állíthatók elő a következő vegyületek: 2
