158208. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bufadienolid-glikozidok származékainak előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. XH. 29. (TO—745) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1966, XII. 30. (T 32 092 IV/12 o) Közzététel napja: 1970. VII. 13. Megjelent: 1971. V. 15. 158208 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 173/04 l . künv,J áf -, Feltalálók: Dr. Heider Joachim vegyész, Oberhöfen-Warthausen, Dr. Eberlein Wolfgang vegyész, Biberach an der Riss, Dr. Machleidt Hans vegyész, Biberach an der Riss, Dr. Pattermann Franz vegyész, Ingelheim am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Dr. Karl Thomae GmbH cég, Biberach an der Riss, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás bufadienolid-glikozidok származékainak előállítására A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új bufadienolid-glikozM származékok előállítására- Ebben a képletben Rí hidrogénatomot vagy aoetüksopartot jelent, Rs és R3 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénatomokat, adott esetben halogénnel szubsztituált alkilcsoportokat vagy a szomszédos szénatommal együtt S—7 szénaitomos aliciiklusos. gyűrűt jelentenek. Eszerint az új vegyületek a szciHiglaukozidin-icc-L-raimnaziid származékai. Az utóbbi új vegyület, és a prosacillaridin A kinyerése után visszamaradt anyalúgokból különíthető el. Ezeket az anyalúgokat előbb 1% kénsavat tartalmazó 50%-os metanollal visszafolyató hűtő alatt 45 percig forraljuk, mire a proszoillaridin A elbomlik, á szcilliglaukozidin-a-L-raimnozid ellenben nem. Az utóbbit a proszciUaridin A aglikonjától víztartalmú kovasavgélen végzett oszlopkromatografálással metilénklorid és metanol 100:5 arányú elegye segítségével választjuk el. A tiszta vegyület olvadáspontja 197— 198° (nem éles, bomlás); <x2 o D = _47 + 2° (c = 1, metanol). ; A találmány értelmében az új vegyületeket egy II képletű vegyületnek egy 20 25 30 R2 R» >c = o III általános iképletű vegyülettel — ebben a képletben R2 és R3 a fenti jelentésű — ismert módon való reagáltatása útján kapjuk, amikor is a ramnózmaradék két cisz-helyzetű hidroxil-10 csoportja aoetálozódik vagy ketálozódik. A reakció vízelvonószer jelenlétében, célszerűen szobahőmérsékleten, vagy enyhén emelt hőmérsékleten, előnyösen 20 és 30 C° között, megy végbe. Végrehajtható egy inéra szerves 15 oldószerben, például egy aromás szénhidrogénben vagy egy klórozott szénhidrogénben, előnyösebb azonban a reakciót oldószer nélkül, a III képletű vegyület feleslegében lefolytatni-III általános képletű vegyületekként aldehidek és ketonok alkalmazhatók, például propionaldehid, klorál, aceton vagy cdklohexanon; Vízelvonószerkénit előnyösen vízmentes rézszulfát szolgál, azonban más vízelvonószerek, mint sósav vagy p-itoluolszulfonsaiv is alkalmazhatók. Azok az így 'kapott I általános képletű vegyületek, amelyek képletében Rx hidrogénatomot jelent, kívánság esetén utólag szokott módon aoetilozihatók. Az aoetüozást az ecetsav reakcióképes származékával, például egy ace-158208
