158176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás amidok előállítására
13 158176 14 . 25 g 2-hidroxi-3-metoxi-benzoesav-etilÉszter és 60 g pirrolidin elegyét 3 órán át visszaMyatás közben forraljuk, imajd a pirrolidin fölöslegét vákuumban ledesztilMljuk. A kristályos maradékot kloroformbon felvesszük, és az oldatot híg isósavoIdattJal mossuk. A kloroformot vákuumban lepároljük, és a maradékot etilacetátból kristályosítjuk. 124 C°-4an olvadó színtelen kristályok formájában 19,7 g (70%) 2-Jhidroxi-SHmetoxi-N-ípirralidino-lbenzaimidot kapunk. Elemzés: C12 H 15 N0 3 képlétre (M = 221,26) Számított %,: N = 6,33 Talált %,: N = 6,25 . ' A termék az irodalomban eddig nem került ismertetésire. B) lépés: 2-hidroxi-3Hmetoxi-5J alliil-N-pirroli dino-benzamid 17,20 g 24iiidroxi-3-metoxi-N-pirrolidino-'benzamid, 11,0 g allilbramid, 11,1 g káliumkarbonát és 18 ml aceton elegyét 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk, az elegyhez. 75 ml vizet adunk és kloroformmal extrohiáljuk. A szerves fázist 1 n nátriumhidroxid-oldattal mossuk és vákuumban lepároljuk. A kapott nyers aliléterit fokozatosan 200 C°-ra melegítjük, és 30 percig forraljuk. Az anyagot lehűtjük, híg nátriumhidroxid-oldattal elegyítjük és kloroformma! extraháljuk. A lúgos fázist híg sósavoldattal megsavanyítjük és kloiroformimal extraháljuik. A kloroformos oldatot bepároljuk és a maradékot aoetonnal kristályosítjuk. 154 CQ -on olvadó színtelen kristályok formájában 2-bidroxi-S-metoxi-S-ialilil-N-pirrolidinabenziaimidot kapunk, hozam: 25%. A termék ia 6. példa szerint előállított vegyülettel azonos. A 2^a]Moxii-3-metoxi-N-pirroüdino-bmzajrnAd az irodalomban eddig nem került ismertetésre. 14. példa: •-2-hidroxi-3-metoxi-5^allil4>erizamiid A) lépés: 2^auiloixi-3nmetoxi-ibenzamid 1,71 g 24Tiidroxi-3Hmetoxi-ibe;nzamid, 1,41 g káliumkarbonát és 1,45 g alliilbromid 12 ml aoetonnal képezett szuszpenzióját 8 órán át visszáfolyatás közben forraljuk. Az aoetont vákuumban, lepároljük, a imiaradékot vízben felvesszük, és az oldatot éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot 1 n nátriumhidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk, és az étert vákuumban lepároljük. Színtelen, 80 C°-on olvadó, vízben és híg nátriumhidroxid-oldatfoan oldhatatlan kristályok formájában 2-allüoxi-3-<mietoxibienza!midot kapunk, hozam: 95,5%. Elemzés CnHjaNOg képletre (M = 207,21) Számított %: N = 6,76 Talált %: 6,75 A termék az irodalomban eddig nem került ismertetésre. B) lépés: .2-hidroxi~3Hmetoxi-5-allil-benzamid 1 g 2-alli:loxi-3-metoxi-bienzamidot 20 percig 200 C°-on melegítünk. Hűtés és benzolos átkristályosítás után 142 C°-on olvadó, színtelen, kristályos 24iidroxi-3^metoxi-5-allil-benzamidot kapunk, hozam: 30%,. Elemzés CU H 1S N03 képletre (M = 207,21) Számított %: N = 6,76 Talált %: 6,80 A termék az irodalomban mindeddig nem került ismertetésre. A 14. példában kiindulási anyagként felhasznált 2-)h,idroxi-3-metoxibe,nzamMot a követkéz óképpen állítjuk 'elő: • a) 2-benziloxi-3-m:etoxi,benzoesav-etilészter 1,62 g nátrium 100 ml abszolút 'alkohollal készített oldatához 14 g 2-hidroxi-3-mietoxÍHbenzoesav-etilésztert adunk. A képződött nátriumfenolátot kiszűrjük, sszárítjuk és 310 ml dimetilformamidban oldjuk. A kapott oldathoz 9,88 g benzilklioridot adunk, majd 2 órán át 120 C°-on melegítjük. Az elegyet lehűtjük, szűrjük, az oldószerből a szűrletet lepároljuk, és a maradékot éterben felvesszük. Az éteres oldatot híg nátriumhidroxid-Holdatital, majd vízzel mossuk és szárazra pároljuk. 176—180 Co /0,4 Hgmm forráspontú olaj formájában 2-benzi'loxi-3-metoxi-foenzoesav-etilésztert kapunk, hozam: 75,5%. Elemzés: C17 H 18 0 4 = 286,31 Talált mólsúly: 288,2 b) 2^be!nzilioxi-3-m.ietöxibenzaes&v A fenti módon előállított 24>enziloxi-3-<metoxibenzoesav-etilósztert 30 percig visszafolyatás közben alkoholos káliuimhidroxid-oldatban forraljuk. Az elegyet lehűtve kristályos 2-benziloxi-3-meto,xibenzoesaviat kapunk, amelyet izopropiléteriből átikristá'lyosítunk. Hozam: 62%. A kapott színtelen kristályos termék 90 C°-on olvad. Elemzés: ,C15 H 14 C>4 = 258,26 Talált mólsúly: 257,5 c) 2-ibenziloxi-3-imietoxi-benz,amid 7 g 2-<bönziloxi-3-| m;etoxibenzoesav és 3,55 g tioniílkloirid 70 ml kloroformmal képezett oldatát 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljük. A nyers savkloridot 50 ml tömény ammóniaoldathoz adjuk. A .kapott 'kristályokat leszívatással szárítjuk, majd éterből átkristályo-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 T
