158176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás amidok előállítására
11 158176 12 Az aoetorat leporoljuk, a maradékot In etenolos káliumihidroxid^olidatban felvesszük, és az elegyet 20 órán át állni hagyjuk, majd szűrjük. Az etanölos oldatot 1 n sósavoldattal megsavanyítjuk, majd csökbentett nyomáson bepároljuk. A 'maradékot éterben félvesszük, az éteres oldatot vízzel mossuk, imajd az éterét lepároljuk. Izopropiléteres kristályosítás után 86 C°-on olvadó, színtelen; kristályos 2-hidröxi-3--metoxi-N-dietilbenzamidöt kapunk, hozam 43%. Elemzés C12 H 17 N0 3 képletre (M — 223,26) Számított %: N = 6,27 Talált %: N = 6,30 A termék az irodalomban eddig nem került ismerte tésre. B) lépés: 2-alliloxi-3-4metoxi'-N-dietilbenzamid 9,6 g 2-hidroxi-3-metoxi-N-dietilbanzamid, 5,71 g aHilbromid, 5,93 g káliumkarbonát és 50 ml aceton elegyét 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az acetont vákuumban ledesztilMljuk, a maradékot éterben felvesszük, az éteres oldatot 1 n nátriumhidroxid-oldattal és vízzel mossuk, majd az étert lepároljuk. A maradékként kapott olajat desztilláljuk. A 137—139 C7 0,3 Hgmm forráspontú frakciót összegyűjtjük. 8 g 2-all;iloxi-3-metoxi-N-dietiil! benza!midot kapunk. Elemzés C13 H 21 N0 3 képletre (M = 263,32) Számított %: N = 5,31 Tálált %: 5,30 • A termék az irodalomban eddig nem került ismertetésre. C) lépés: 2-hidroxi-3^metoxi-5-alliil-N-dietü-benzamid 8 g 2-álliloxi-3-metoxi-N-dietilbenzíaimidot fokozatosan 210 C°-ra melegítünk, és fél órán át ezen a 'hőmérsékleten tartjuk. A terméket lehűtjük és 1 n vizes nátriumhidroxid-oldiattal extraháljuk. Az oldatot híg sósavoldattal megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az étert lepároljuk, és a [maradékként kapott olajat kis nyomáson desztilláljuk. A 155—165 C°/0,4 Hgmm forráspontú frakciót összegyűjtjük. 2-hidroxi-3^metoxi-5-allil-N-dietil-benzamidot kapunk, hozam: 25%. Elemzés C15 H 21 NQ 3 képletre (M= 263,32) Számított %: N = 5,31 Talált »/„: 5,26 A termék az irodalomban eddig nem került ismertetésre. 11. példa: 2-jhidroxi-3-'metoxi-5J allil-N-(«,«-diímetil-^-hidroxietil)-ibenzdmiid 5 74,8 g 2-amiino-2-)metil-l-(hidroxipropáinhoz kis részletekben 30 g. 2-hidroxi-3nmetoxi-5-tallil-benzoesav-etiMsztert adunk. Az elegyet 1 órán át 130 C°-on tartjuk, majd lehűtjük, kloroformban 10 felvesszük, és a kloroformos oldatot híg vizes sósavoldattal, majd vízzel mossuk. A kloroformot csökkentett nyomáson lepároljuk, és a. kapott kristályos maradékot izopropiiléterből átkrisitályasítjuk. 98 C°-on olvadó színtélen kris-15 tályok formájában 24údroxi-3-metoxi-5-al[lil-N--(a,a-dime£il-l/?4mdroxietil)^benzamido't kapunk, hozaim: 57%, f Elemzés C15 H 21 N0 4 képletre (279,32) 20 Számított \%: N = 5,01 Talált %: 5,03 A termék az irodalomban eddig nem került 25 ismertetésre. 12. példa: 30 2~acetoxi-3-metoxi-5Hallil-N~(/?-acetoxietil)-benzamid 17,98 g 2-hidroxi-3-metoxi~5-allil-N-(/^hidr-35 oxietil)-benzamid (az 1. példa szerint előállított termék) 22 ml ecetsavánhidriddel képezett szuszpenziójához 20 C° alatti hőmérsékleten néhány csepp tömény kénsavat adunk. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten, majd 15 percig 60 4Q 0°-on keverjük. Az elegyhez 30 ml vizet adunk, .2 órán. át állni hagyjuk, majd kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot vízzel mossuk és a kloroformot lepároljuk. A maradékként kapott kristályos anyagot 50%^os etanol-45 ból átkris'tályosítjuk. 94 C°-an olvadó színtelen kristályok alakjában 2-aoetoxi-3-metoxi-5-allil-N-(/?^acetoxiet! il)-ibenzaimidot kapunk, hozam: 94%. 50 Elemzés C17 H 2l NO e képletre (M = 335,24) Számított %: N=4,17 Talált %: 4,12 55 A termék az irodalomban eddig nem került ismertetésre. 13. példa: 60 2-ihidroxi-3-nmjetoxi-5^all! il-N-pirroliidinö-benzamid A) lépés: 2-hidroxi-3-mietoxi-N-pirrolidino-65 -benzamid
