158176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás amidok előállítására
9 158176 10 1,62 g 2-aoetoxi-3Hmietoxi-5-allil-banzanilidot fölöslegben vett 0,4 n metandlois káliuimhidroxid oldatban : oldunk, az elegyet 1:5 percig állni hagyjuk, majd 0,1 n vizes sósavold a ttal pH = 7~re semlegesítjük, és :a metanolt lepárolj u'k. A maradékot vízzel felvesszük, az ölegyet pH = 1 értékre savanyítjuk és kloroformmal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, szárazra pároljuk és a maradékot alkohollal kristályosítjuk. Színtelen, 140 C°-on olvadó, víziben oldhatatlan, híg nátriumhidroxid-oldaíban' oldható kristálydk formájában 2jhidroxi-H-mietoxi-5-allil-benzanilidot kapunk. . Elemzés C17 H 17 N0 3 képletre (M = 283,31) Számított o/0 : N =4,94 Talált %: N <== 5,04—5,02 A termák az irodalomban eddig nem került ismertetésre. 8. példa: 2-hidroxi-3-metoxi-5-ialliií-N-<n~propil-benzaimid A) lépés: 2-aeetoxd-3^metoxi-5Halliíl^N-tfi-propil-benzamid 3,6 g 2-acetoxi-3Hmetoxi-5J alli'l-benzsoiasavklorid (a 7. példa B. lépése szerint előállított termék) és 1,1 g trietilamin 25 ,ml aoetonnál készített oldatához lassan, +10 és +15 C° közötti hőmérsékleten 25 ml acetonban oldott 0,86 g n-prapilamiint aduink. Az ielegyet szűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk és a maradékot izopropiléterrel 'kristályosítjuk. 61%-os hozamimall 2-acetoxi-3-ffietoxi-5--alül-N-inHpropil^banza'miidot (kapunk. A termék színtélen, 90 C°-ion olvadó, híg nátriuimhidroxiidoldatban oldhatatlan kristályokat képez. Elemzés C16 'H 21 N0 4 képletre (M = 291,34) Számított %: N = 4,80 Talált %: N = 4,80 A termék az irodalomban eddig nem került ismertetésre. ! B) lépés: 2-hidroxi-3-;metoxi-5Hallil-N-n-propil-benzamid 1 g 2^aqetoxi-3-metoxi-5-aMl-N-in-propil-henzamidot fölöslegben vett 0,9 n metanolos káliumhidroxid-oldatban oldunk, ^az elegyet 30 percig állni hagyjuk, majd híg sósavoldattal pH = = 7-re semlegesítjük. A metanolt lepároljuk, a maradékot vízben felvesszük, az oldathoz sósavat adunk és kloiroformsmal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk és szárazra pároljuk. A kapott amorf maradékot izopropiléterrel kristályosítjuk. 0,5.1 g (60%) 2-hidroxi-3Hmetoxi-5-aliil-N-in-jpropil-banzamidot kapunk. A termék színtelen, 95 C°-on olvadó, vízben oldhatatlan, híg nátriumihidiroxid-oildatban oldható kristályokat képez. Elemzés C14 H 19 N0 3 képletre- (M = 249,29) Számított %: N = 5,61 Talált %: N = 5,56 A termák az irodaiamban eddig nem került ismertetésre. 9. példa: 2nhid:roxi-3-(metoxii-5^alliil-N-ciklohexilbsniziamid A) lépés: 2-acetoxi-3-metoxi-5-:al:lil-.N-ciklohexilrbenzamid A 8. példa A) lépésében leírt módon 5,57 g 2-.acetoxi-3-mietoixi-5-Hallil-ibenzoesavlklQridot, és 2,25 g ciklohexilamint, 2,29 g trietilaimin és 50 ml aceton jelenlétében reagáltatunk. Izopropiléteres kristályosítás után színtelen, 100 C°-on olvadó, víziben és híg nátriuimihidroxid^oldatban oldhatatlan kristályok formájában 3,03 g (44%) 2-.acetoxi-i3-metoxi-5--allil-N-ciklohexil-! benzamidot kapunk. Elemzés C19 H 25 N0 4 képletre (M = 331,40) Számított. !%: N = 4,22 Talált %: N = 4,45 A termék az irodalomban eddig nem került ismertetésre. B) lépés: 2-íhidroxi-^3-imetoxi-5-allil-N-i ciklohexil-benzamid A 8. -példa B) lépésében leírt eljárást ismételjük meg 1 g 2-J aoetoxi-3-im!etoxi-5-alli i l-N-cikliohexil-benzaimidből kiindulva. Izopropilléteres kristályosítás után színtelen, 132 C°-«n olvadó, vízben Oldhatatlan, híg nátriumhidroxid-oldatban oldható .kristályok formájában 0,45 g (51,5%) 2-Jiidroxi-3^metoxi-5-allil"N-ciklohexil-benzamidot kapunk. Elemzés C17 H 20 NO 3 képletre (M = 289,35) Számított %: N = 4,84 . Talált %,: N = 4,84 A termék az irodalomban eddig nem került ismertetésre. 10. példa: 2^hidroxi-3-imetO'XÍ-5-J allil-N-dietilibenziamid A) lépés: 2-hid:roxi-3-imetoxi-N-dJjetilbianzamid' : 16,81 g 2-hiidroxi-3-ffnetoxi-benzoeisavat 400 ml acetonban oldunk. Az, oldathoz 30,35 g trietilamint, majd 22 g fclárhangyasaivetilósztert adunk, a képződött trietilamin-hidrokloiridot kiszűrjük, a szűrlethez 14,63 g dietilamint adunk és 20 órán át állni hagyjuk. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
