158176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás amidok előállítására
158176 7 8 %-os hozammal 24iidroxi-<3-<metoxi-5-allil-N- 7. példa: ^morfoliiinoibenzamidöt kapunk. . A termék 108 C°-oin cfllvadó, .színtelen, vízben oldhatatlan, híg nátiíiumhidroxid-olidatiban oldható kristályokat képez. Elemzés Clg H 19 N0 4 képletre (M = 277,30) Számított %: N = 5,05 Talált '%: N = 5,10 A termék az irodalomban eddig nem került ismertetésre. 5. példa: 24iidroxi-3Hmetoxi-5^alilHN-piperMmo-benzamid 25 g 2Hhidroxi-3-wmetoxi-5-a!lil-ben:zoesav-etilészter és 60 g piparidin elegyét 3 órán át viszszafolyatás közben fonraljük, /majd a piperidin f ölöslíegét csökkentett nyomáson tedesztilláljuk. A maradékot fclorof aramnál extraháljuk, a szerves fázist híg sósavoldattal, majd vízzel mossuk ós az oldatot szárazra pároljuk. A maradékot izopropiléterrel kristályosítjuk. 65,5%os hozammal 2-hidroxi-3Hmétoxi-5-allil-N-piperidino-benzaimidot kapunk. A termék 90°-on olvadó, színtelen kristályokat képez. Elemzés C18 H 21 N0 3 képletre (M = 275,33) Számított %: N = 5,08 Talált %: N = 5,18 A termék az irodalomban eddig nem került ismertetésre. . 6. péUda: 2-hidroxi-3-metoxi-5-iaBü-Nj pirrolidin'o-Jbenzamid 25 g 2-ihidro!XÍ-3-^n©toxi-5~affi'l-beinzoesav-et:ilészter és 50 g pirrolddin elegyét 3 órán át viszszafolyaitás közben forraljuk, majd az amin fölöslegét ledesztilláljuk. A maradékot kloroformmal lextnaháljuk, a szerves fázist híg sósavoldattal, 'majd vízzel mossuk, és az oldatot szárazra pároljuk. A maradékot acetonnal kristályosítjuk. Színtelen, 154 C°-on olvadó kristályok alakjában 16,17 g (58,5%) 2-hidroxi-3-metoxi-S-alliil-N-pirrolidinobenzamidot kapunk. Elemzés Ci5 H 19 N0 3 képletre (M = 261,31) Számított %: C = 68,94, H = 7,32, N = 5,36 Talált %: C = 69,00, H = 7,20, N = 5,50 A termék az irodalomban eddig nem került ismertetésre. 2-hidroxi-3-m,etoxi-5J aHiilbenzaniliid A) lépés: 2-acetoxi-3-imetoxi-5j al!í!ili-benzoesav 35 g 2-hidroxi-3-metoxi-5Hallil-beozoesavat (Liebigs Annalen der Chemie 125, 17) 32 ml ecetsavahhidrid'ben szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz néhány csepp kénsavat adunk, az elegyet 15 percig 50—60 C°-on melegítjük. Az elegyet lehűtjük, 33 ml vizet adunk hozzá, 2 óráin át állni hagyjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot szárazra pároljuk, és a maradékot benzollal kristályosítjuk. 127 C°-on olvadó színtelen kristályok alakjában 2^aoetoxi-3-metioxi-5-allil-benzaesavat kapunk, hozam: 74,5%. Elemzés C^HuOg <= 250,26 Vaspanklorid-próba: negatív (femolmentes). A termék az irodalomban eddig nem ikerült ismertetésre. B) lépés: 2-acetoxi-3Hmetoxi-5-allilbenzoesavfclorid 10 g 2^aoetoxi-3-metoxi-5-aIIil-banzoesavat 40 ml tionillklaridban oldunk, és az eüegyet a gázfejlődés megszűnéséig visszaforyatás közben forraljuk. A tionilklorid fölöslegét eltávolítjuk, és a maradékot csökkentett nyomásom desztilláljuk. A 160—161 C°/2 Hgnim forráspontú olajos frakciót összegyűjtjük. Lassan kristályosidó, 50 C°-on -olvadó 2-acetoxi-3-metoxi-5--allil-bsnzoesaivkloridot kapunk, hozam: 62%Elemzés C13 H 13 010 4 képletre: (M = 268,57) Számított %: Ol = 13,19 Talált %: Cl = 13,22 A termék az irodalomban eddig nam került ismertetésre. C) lépés: 2-4aoötoxi-3-metoxi-5-allilbenzaniliid 6,37 g 2-aoetoxi-3Hmetoxi-5-alil-J benzoesavklo~ rid 25 ml acetonnal képezett oldatához +10 és +15 C° közötti hőmóraéklleten 2,63 g triettlamin, 2,15 g ánilin és 25 ml aceton elegyét adjuk. Az elegyet 2,5 órán át szobahőmér;sékle~ tan keverjük, majd szűrjük, a szűrletből az acetont lepároljuk és a., maradékot alkohollal kristályosítjuk. 60%-^os hozammal 2-aeetoxi-3--.metoxi-5-allilbenzanálidot kapunk. A termiek vízben és híg nátriumhidroxid-oldatban oldhatatlan, színtelen kristályokat képez. Elemzés C19 H 19 N0 4 képletre :.(M = 325,19) Számított %: N = 4,30 Talált %: N = 4,34—4,32 A termék az irodalomban eddig nem került ismertetésre. D) lépés: 2-hidroxi-3-'metoxi-5Hall lilbenzanilid 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
