158176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás amidok előállítására
158176 Infravörös spektrum adatai (Nujolban): OH-csoport: NH-csaport: C=0 csoport: CH=CH2 csoport: 3500 am_1 -nél 3320 cm-i-nél 1650 cm-i-fliél 5 905 és 985 cm-nél Ultraibolya spektrum adatai (etanolban):. 2-max'- 316 és 218 im/i-nál Váll: 250 mí<-nál %min : 275 mM-nál. A vegyületet az irodalomban mindeddig nem írtaik le. A 2-hidroxi-3-metoxi-5-aUal~N-(/Miid!roxietil)-benzamidot a következő módon is előállíthatjuk: A) lépés 2-<hidiroxi-3-metoxi-N-(í ő-hidroxiétil!)-benzamH 10 15 20 25 2. példa: 2,3-dimetoxi-5-alil-N-(/ g-hidroxiétil)-benzam;id 20 g 2-hidroxi-3-(mietoxi-5MaIlilL-N-(i ff-hidroxi.etil)-benzaimldot (az 1. példa szerinti eljárással előállított termék) 120 ml 1 n nátriumhidroxidoldatban oldunk, az elegyet 40 C°-ra melegítjük, és 20,05 g metilszulfátot adunk hozzá. A beadagolás alatt az elegy pH-ját 1 n nátriumhidroxid^oldat hozzáadásával lúgos tartományban tartjuk. Az elegyet 1 órán át állni hagyjuk, majd szűrjük, és a csapadékot etilacetátból átkristályosítjuk. 60%-os hozammal 74 C°-on olvadó 2,3-dimetoxi-54alil-N-(/?-hidroxietil)-benzamidot kapunk. A termék színtelen, vízben és híg náriuanhidroxid-oldatbain oldhatatlan kristályokat képez. Elemzés C14 H 19 N0 4 képletre (M = 265,29) Számított %: N = 5,28 Talált %: N = 5,36 14,4 g 2-hidroxi-3-Hmetöxi-benzoesav és 30 ml monoetanoílamin elegyét 1 . órán át 120 C°-on melegítjük, az elegyet kloroformmal extraháljuk, iés a szerves fázist híg vizes sósavoldattal mossuk. Az oldószer lepárlása után 12,8 g (82 %) 2-.hidroxi-3^metoxi-N-(/ S-hidroxietil)-benz- .30 3. példa amidot kapunk. A termék vízben oldhatatlan, híg nátriumhidroxidoldatban oldódik. Op.: 97 C°. " Elemzés C10 H 13 NO 4 képletre (M = 211,21) Infravörös spektrum adatai (Nujol-iban) OH abszorpciós sáv nem jelenik meg. A termék az irodaiamban nem került ismertetésre. 2-hidroxi-3-metoxi-5-all| il-N-(yS-hidroxipiridil)-banzamid Számított %: N = -6,64 Talált %: N = 6,69. A terméket az irodalomban •mindeddig' nem ismertették. B) lépés 2-hidroxi-3-metoxi-5-allil-N-(/?-hidroxietil)^benzamid 12 g 2-mdroxi-3nmetoxi-N-(/5-hidroxietil)-banzamid, 7,6 g allilbroinid, 7,87 g káliumkarbonát és 12 ml aceton elegyét 8 órán át viszszafolyatás közben forraljuk. Az elegyhez 50 ml vizet adunk, és kloroformmal extraháljuk. A szerves fázist 1 n nátriumhidroxid-oldattal mossuk és vákuumban bepároljuk. A kapott nyers lallilésztert fokozatosan 200 C°-ra melegítjük, 30 percig forraljuk, majd híg nátriumhidroxid-oldatot adunk hozzá és az elegyet kloroforimirnal extraháljuk. A lúgos fázist híg sósavoldattal megsavanyítjuk, és az elegyet kloroformmal extraháljük. Az oldószert lepároljuk . és á maradókot éterrel kristályosítjuk. 2-Hidroxi-3-metoxi-5-(allilf-N-(y?-hidroxietil)-benzamidot kapunk, op.: 95 C°. A termék az előző eljárás szerinti előállított vegyülettel azonos. A 2-^allaloxi-3-nietóxi-N-(yS-hidroxietil)-benzamid az irodaiamban nincs ismertetve. 65 35 40 45 50 55 60 10,5 g izopropanolamán és 5 g 2-hidroxi-3--metoxi-benzoesav-etillészter elegyét 1 órán át 130 C°-on tartjuk, majd a kapott oldatot klorofotrmmal extraháljuk, a szerves fázist 6 n vizes sósavoldattal, majd vízzel mossuk és szárazra pároljuk. 55%-os hozammal 2-hidroxi-3--metoxi-5-aIlil-N-(/?-hidroxipropil)-benza!midot kapunk. A termék 86 C°-on olvadó, színtelen, híg nátriumhidroxid-oldatban oldható, vízben oldhatatlan kristályokat képez. Elemzés C14 H 19 N0 4 képletre (M = 265,29) Számított %: N = 5,28 Talált %: N = 5,36 A tenmék az irodaiamban eddig nem. került ismertetésre. 4.. példa: 2-hidroxi-3-metoxi-5-allil-N-miorfolinobenzamid 25 g 2-hidroxi-3-metoxi-5-allil-benzoesav-etilészter és 61 g morfolin elegyét 4 órán át viszszafolyatás közben forraljuk, majd a morfolin fölöslegét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot klorof orminál extraháljuk, és a kloroformot lepároljuk. A maradékot éterrel mossuk és izopropiléterrel kristályosítjuk. 65.5 3
