158176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás amidok előállítására
158176 léteit — ahol R2 és R 3 jelentése a fent megadott — 2-hidroxi-3^metoxi-5-tíllil-benzoesav reakcióképes savszármazékával reagáltatunk, és a kapoitt termékeit kívánt esetbén éterképző vagy észterképző szereikkel reagáltatjuk. 5 A 2-hidróxi-3-j metoxi-5-allilHbenzoesav reakcióképes savsaármíazékaá a savhalogenidék — pl. kloridok vagy bromiddk —, a savanhidridek, a vegyes anhidridek és a rövidszénlánoú 10 alkilészterek tehetnek. Reakcióképes savszármazékként felhasználhatjuk továbbá a 2-hidroxi-3-metoxi-5-allilHbenzoesav és dialkilk&rfoodiimiid reakciójával in situ képezett vegyes anhidridéket is. lg A találmány szerinti eljárás foganatosításának egyik változata szerint a 2^hidroxi-3-meíoxi-H5-allil-benzoesav 2-^es helyzetébe 1—18 szénatomos karbonsavószter-csopartot viszünk be a megfelelő ésateriképző szer segítségével, a 20 kapott 2-aciloxi-3-matoxi-5-allíilbenzoesavat halogénezőszerrel vagy vízelvonószarrel reagáltatva reakcióképes savszármíazekává alakítjuk át, a terméket (II) általános képletű nitrogéntartalmú vegyülettel — ahol R2 és. R 3 jelen- 25 tése a fent megadott — reagáltatjuk, a kapott 2-aciloxi-3-metoxi-5Jalhl-banzaimidot kívánt esetben elszappanosítássál 2-hidroxi-3-mstoxi-5-allii-lbenzamiddá alakítjuk, és az utóbbi vegyületet kívánt esetben éterképző vagy észter- so képző szerekkel reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárás további kiviteli változata szerint 2Hhidroxi-3j metoxiibenzoesav reakcióképes származékát (II) általános kápletű 85 nitrogéntartalmú vegyülettel — ahol R2 és R 3 jelentése a fent megadott — reagáltatjuk, a kapott 2^hidroxi-3Hmetoxibenzamidot aJMlhalogeniddél reagáltatjuk, a képződött 2-alliloxi-3--metoxibenziamidot Cladsen^átrendeződéssel 2- 40 -hidr oxi-3Hmetoxi-5-a!llilbenzamiddá alakítj uk, majd a kapott terméket kívánt esetben éterképző vagy észterképző szereikkel reagáltatjuk. Az eugeinsavamid-szárraazékoklat a fentieken 45 kívül a következő eljárásokkal is előállíthatjuk-Az egyes lépéseket önmagukiban, vagy kombinációban alkalmazhatjuk. 1. 2Jhidtioxi-3-metoxi-5-tallilÍHbanzoesav reak- 50 cióképes származékát 80 C° és az alkalmazott amin Visszafolyatásá hőfoka közötti hőmérsékleten ammóniával, vagy primer viagy szekunder aminnal reagáltatjuk; 55 2. a reakcióképes 2-hidroxi-3-<metoxi-5-alllil~ -benzoesav-származékat közöimlbös szerves oldószer jelenlétében vagy távollétében fconidenzáltatjuk arnimóniával, vagy primer vagy szekunder aminnal; 60 3. reakcióképes 2-aciloxi-3^metoxi-5-allil--Hbenzoesav-szármiazékot közömbös oldószerben, 50° alatti hőmérsékleten ammóniával, primer aminnal vagy szekunder aminnal kandenzáltatunk; g5 4. reakcióképes 2Haciloxi-3Hmetoxi-5-allil-benzoesav-íszármazékíkónt savhalogemdet alkalmazunk, és az lamidképzést siawnegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre; 5. 2-hidroxi-3-metoxi-Jbenzaimiid-származékokat lúgos anyag jelenlétében alliilhalogeniddel reagáltatunk; 6. a 2-aMloxi-3-metoxiben2amid-származékokat 150—250 C° között melegítve alakítjuk át 2-hidroxi-3-(metoxi-5-aíli]itaenzl amid-szárm!azékokká; 7. a 2-hidnoxi-3-metoxi-5-aHilrbenzamid-szái--mazékok éteresítését bázikus közegben, alkilhalogeniddel vagy alkilszulfáttal végezzük; 8. a 2-hidroxi-3-imetoxi-5-allil-ibeinzamid-származékok észteresítését alkilfémhidroxid jelenlétében szerves kairbonsavhaliogeniddel végezzük. ^ A szubszitituensek bevitelének sorrendjét változtathatjuk, a felsorolt reagenseiken kívül egyéb reagenseket is felhasználhatunk, és az alkalmazott oldószert, és a reakció hőmérsékletét is változtathatjuk. A találmány oltalmi köre ezekre a változatokra ás kiterjed. A csatolt ábrán a találmány szerinti eljárást és annak változatait ismertetjük. A képletekben Rí, R2 és R 3 jelentése a fent megadott, X jelentése halogénatom (pl. klór- vagy brómatom), ísavainhidírid vagy vegyes anhidrid maradéka, vagy rövidszénláncú alkoxi-csoport, Ac jelentése 1—18 széna tomszámú acil-csoport, Xx jelentése halogénatoim, vagy savanhidrid wagy vegyes íanhidrid 'maradéka. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása, nélkül a példáikban részletesen ismertetjük. 1. példa: 2-hidroxi-3-im:etoxi-5-ai llil-N-( J 8-j hidiroxietil)-4>enzamid 36 @ 2-hidroxi-3-rnötoxi-5-J aHil-benzoesav-etilészter (Pearl és Beyer módszerével előállított termék; J. Am. Chem. Soc. 71, 1067— 1068, 1949) és 61 g etanolaimin elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten, majd 1 órán át 120 C°on ' reagáltatjuk. Az elegyet kloroformmal extraháljuk, a szerves fázist 1:1 hígítása vizes sósavoM'áttal, majd vízzel mossuk és a kloroformot lepároljuk. A maradékot benzolból átkristályosítjuk. Színtelen, kristályos, vízben oldhatatlan, híg nátriumhidroxdd-oldatban oldható 2-hidiroxi-3Hm;etoxi-5-allil^N-(^hidroxietil)-benzamidot kapunk; hoziam: 78,5%, op.: 95 C°. Elemzés C13 ,H 17 N0 4 képletre (M = 251,27) Számított %: C = 62,12, H = 6,82, N = 5,57 Talált %: C = 62,4 H == 6,8 N = 5,6 2
