158094. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-aralkiloxi-benzamidok előállítására

158094 fürdőn 4 óra 30 percen át 120 C°-on melegítjük. Az oldathoz ezután 246 ml, előzetesen 90—95 Cnra melegített 2,5 n nátóumkarbonátöldatot adunk, és az elegyet egy órán át viszszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után az elegyhez 400 ml vizet adunk. A képződött benzamid kikristályosodik. A kristályokat melegítés nélkül szárítjuk, vízzel mossuk, majd levegőn szárítjuk, és 134 ml benzolból .átkristályosítjuk. Fehér kristályok formájában N-(dietilamino)etil)-i2Mbenziloxii-4-arnino^5-klórbenzamidoit kapunk, op.: 95 C°. 2. példa: Ni(dietilaminoetil)-2-benziiloxi-i3,5-(dáklór-benzamid Visszafolyató hűtővei ellátott 500 ml-es lombikba 129 g (0,36 mól x 3) tionilkloridot és 53,5 g (0,18 mól) 2-benzüoxi-3,5^dikló[nbenzoesavat mérünk be. Az elegyet a reagensek oldódásiáig vízfürdőn melegítjük (2 óra 45 perc). Az elegyet ezután lehűtjük, és ismét 53,5 g 2~benziloxi-3,5-diklórbenzoesavat adunk hozzá. Az elegyet 2 órán át 40—45 C°-on, majd ugyanennyi ideig 70 C°-on melegítjük. A itionilklorid feleslegét ledesztilláljuk. 115 g 2~benziloxi-3,5-dikIómbenzoilkloridot kapunk. Keverővel, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel felszerelt 1 literes lombikba 43 g (0,365 mól) dietüaminoetilamin 110 ml metiletilketonnal képezett oldatát mérjük be. A lombik belső hőmérsékletét 0—5 C°-on tartjuk, és keverés közben becsepagtetjük a savklorid 90 ml metiletilketonnal képezett oldatát. A képződött N-(dietilaminoetil)~2-benziloxi-3,5-diklórbenzamid oxalátjának előállítása céljából az elegyhez 500 ml vizét és 37 ml 20°/cr

os ammóniát adunk. A bázist metilénkloriddal extraháljuk, káliumkarbonát fölött szárítjuk és az oldószert vízfürdőn ledesztilláljuk. A kapott (0,1775 mól + 20% fölösleg) adunk. Az Nádiban oldjuk, és az oldathoz 19 g oxálsavat (0,1775 mól+ 20% fölölsleg adunk. Az N-(dietilamino'el

t:il)-2-'benziloxi-3,5-diklórbenzamiid-oxalát kikristályosodik. A kristályokat melegítés nélkül szárítjuk, szűrőn alkohollal mossuk és szárítjuk. Fehér szilárd anyagot kapunk, op.: 74 C°. 3. példa: N-(mo:rfolinométil)-2-benziloxi-4-amino-5--klórbenzamid Visszafolyató hűtővel ellátott 1 literes lombikba 48 g (0,144 mól) metil-2-benziloxi-4-aoetamino-5-klórbenzoáitot, 150 ml etilénglikolt és 56 g (0,144 mólX3) morfolinoetilamint mérünk be. Az elegyet olajfürdőn kb. 10 órána át 120 C°-on melegítjük, majd 150 ml, előzetesen 95 C°-ra melegített 2,5 n nátrriumkarrbonát-oldatot adunk hozzá, és az elegyet egy órán át viszszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után 150 ml vizet adunk az elegyhez. A képződött benz^ amidot melegítés nélkül szárítjuk, 200 iml vizzel mossuk, és szárítjuk. 36 g l

N^(morfolinoietil)-2--lbenziloxi~4^amino-5-klórbenzamidot kapunk, 5 op.: 155 C°. 4. példa: N-(l-etil-2-pirrolidinilmetil)-2-ibenziloxi-3,5-10 -dilklórbenzamid A 2-Jbenziloxi-3,5-diklórbenzoilkloridot a 2. példában ismertetett módon állítjuk elő. Keverővel, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 500 ml-es lombikba 21 g (0,158 mól) 15 l^eltü-2-aminometilj

pirroHdin 40 ml metiletilketonnal képezett oldatát mérjük be. A lombik belső hőméréskletét 0—5 C°-on tartjuk, és keverés köziben 50 g (0,158 rnól) savklotid 30 ml metiletilketonnal lképezeitt oldatát csepegtetjük 20 be. A beadagolás befejeztével a keverést további három órán át folytatjuk, és a hőmérsékleteit emelekedni hagyjuk. Az elegyet 400 ml vízzel hígítjuk, és a metiletilketont ledesztilláljuk. A kapott oldatot 2 g csontszénnel szűrjük. A 25 bázist ammóniával kicsapjuk és metilénkloriddal extraháljuk. A szerves réteget káiiumkarbonáton szárítjuk. A rnieitilénkloodot vízfürdőn ledesztilláljuk. A deszitillációt addig folytatjuk, amíg a maradék súlya állandó nem lesz. Fehér 30 kristályos anyag formájában N-(lj

etil-2-piir:rolidin-imetil)-2-benziloxi-3,5-dikló.rbenziamidot kapunk, op.: 74 C°. 35 5. példa: N-(dietiliaminoiétil)-2-(p-klór^bienziloxi)H3,5--diklórbenzamid Keverővel, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel felszerelt, 4,5 literes háromnyakú lombikba 16 40 g dieitilaminoetiaimin 40 ml metiletilketonnal képezett oldatát mérjük be. A lombik belső hőmérsékletét 0—5 C°-on tartjuk, és keverés közben 48 g 2-(p4£lór;benziloxi)-3,5-dikló;íbeinzoi!klo:rid 100 ml metiletilketo-45 nos oldatát csepegtetjük be. A keverést további két órán át szobahőmérsékleten folytatjuk, majd az elegyet éjszakán át 4 C°-on állni hagyjuk. A kapott terméket melegítés nélkül szárítjuk, acetonban felszusz-50 pendáilva .mossuk és 50 C°-on szárítjuk. 45 g N-(dietilaminoetil)-2-(p-klórbenziloxi)-^S-diiklórfoenzamidot kapunk. Termelés: 70,5%. Op.: 136—140 C°. 55 6. példa: 3Sr-(d:ietilammoetil) - 2 -f enetiloxi-3, 5--diklórlbenzamid 500 ml-es lombikban 15 g dietilammoetilamint eo 38 ml metiletilketonban oldunk. A hőmérsékletet 0—50 C°-on tartjuk, és 41 g 2-fenetiloxi-3,5-diklórbenzoilklorid 32 ml metiletilketonnal képezett oldatát csepegtetjük az elegyhez. Az elegyet a keverés folytatása közben szoba-65 hőméréskletre hagyjuk melegedni. Éjszakán át 2