158081. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített piperazinszármazékok előállítására
11 158081 12 33. példa: 39,5 g i(0,'.l mól) a 25. példa szerint előállított l-tp-klörferiiM-i[3" -(1''-|/J-ihidroxieti;l-4''-piperazitnil)-piropoxi]-üikloheptánt 150 ml diklóretáríban oldunk és beadagoljuk 23,07 g (0,1 mól) 3,4,5--trimetoxibenzoillkloirid 1,20 ml dilklóretános oldatát. A továbbiakban a 28. példa szerint eljárva 58,2 g l l-p-!klórfenil-l-/3'", 4'", 5"'-tírimetoxibenzo:il-i[i3 '-(1' '^hidroxietil-4Hpiper azinil)-propoxi]/Heikloheptánt kapunk. A fumársavas só olvadáspontja 171—2 C°. 34. példa: 4,08 g (0,01 mól), a 27. példa szerint előállított l-p-iklórbenziH-í['2'-<l"-/?-ihidroxiet;il-4"-ipipemzinil^etox'ij-aik'looktánt 15 ml dilklóretánban oldunk és 2,3 g (0,01 mól) 3,4.5-trimetoxibenzoilklorid 20 ml diklóretános oldatával reagáltatjuk a 29. példában leírtak szerint. Nyeredék: 6 g l-1 p-Mó:i<benzil-l-/3'", 4'", 5"'-trimetoxl ibenzoiil-i[2'r(r'-/?^hidiroxietil-4''-piperazinil)jetoxi]/-ciklooktán. A difumarát olvadáspontja: 154 C°. 35. példa: 5,00 g (0,01475 mól) a 3. példa szerinti módszerről előállított l-p-!klóríenil-l-(: 3'^p,ipeirazinil:-propoxi)-cikló!hexánt és 1,2 g piridint 30 ml abszolút benzolban oldunk és keverés közben hozzáaidagoljuk 3,4 g (0,01475 mól) 3,4,5-trimetoxi-'benzoiIkk),rad 50 ml abszolút benzolos oldatát. Ezután 6 órán át szoibahőfokon keverjük, 3x30 ml vízzel mossuk és a 'benzolos oldatot aktívszeraes derítés után vákuumban mentesítjük az oldószertől. Nyeredék: 7,8 g 1-p-klórfenil-4-/3'43'", 4'", i5'"-trimetoxibenzoil)-4"-pipeinaztinil]-propoxii/-eikloibjexán. A difumarát olvadáspontja: 198—9 iC°. 36. példa: 5,0 g (0,01435 mól) a 14. példa szerint előállított l-ip-lk:lórfenil-'l-:(2'Hmetil-i3'-pipierazi.nil-propoxi)^cik;lo!hexánt és 1,2 g piridint 50 ml abszolút benzolban oldunk és keverés közben 3,2:5 g (0,01425 mól) 3,'4,5-tirimetoxibenzoilklori;d 30 ml abszolút benzollal készült oldatát adagoljuk hozzá. A továbbiakban a 35. példa szerint eljíárva 7,5 g l-p^klórfenil-l-^'-metil-3'-41 "-(3'", 4'", 5"'-itriml etoxiibenzoil)-4"-pi'perazinil]-<pnopoxi/-tilklohexánt kapunk. A fumarát olvadáspontja: 202 C°. 37. példa: 4,67 g (0,01 mól) l-p-fldóríenil-1 H[i3'-(l"4car l biO-ben:ZDxi-4"-piperazimil)-propoxi]-ciklo!hexánt 20 ml abszalút etanolban oldunk és palládiumcsontszén kataliziátor jelenlétében szobaihőfoíkon hidrogéngáz jelenlétében redukáljuk. Néhány óra alatt a reakció teljesen lezajlik. A katalizátor szűrése után vákuumban bepároljuk az 5 oldatot. így 3,3 g l-j p-klóiif!en'il-l-(3'-piiparazinil-propoxi)-íCÍkldhexán!t kapunk. A difumarát olvadáspontja: '193—4 C°. 10 38. példa: 5,0 g (0,01475 mól) a 37. példa szerint előállított l-p-klórfenil-l-(3'-piperazin:il-p;ropoxi)-ciklohexánt, 4,3. g (0,03 mól) diklóreoeitsaiv-15 etilésztert 30 ml metanolban visszacsepegtető hűtő alatt 5 órán át forralunk, majd vákuumban eltávolítjuk az oldószert és ía reakcióban részt nem vett diklórecetsav-etilésztert. A maradék 5,6 g l-p-klórfenil-l-[!3'-(l"-diklóra! Qetil-20 -4"-p'iperazinil)-ipropoxi]-cikWbexán. A fumarat olvadáspontja: 168—9 C°. 39. példa: 25 5,0 g (0,01475 mól) a 37. példa szerint előállított l-p-tklórfienil-l^S'-piperazinil-jpiropoxi)^eiklohexámt és 1,2 g piridint 30 ml albszolut benzolban oldunk és az oldathoz 5 C° alatti E0 hőmérsékleten 2,17 g (0,01475 mól) diklóraeetilkloirid 10 ml abszolút benzolos oldatát adagoljuk intenzív keverés közben. Ezután néhány órán át szobahofokon keverjük, vízzel több részletben neutrálisra mossuk, végül aktívszenes „_ derítés után vákuumban oldószertől mentesítjük. A kapott termék 6,5 g l-p^klórfenil-l-.[3'-41''-d'iklóracetil-4''-pipe'razinil)-jpro:pox:i]-ciklobexán. A fumarát olvadáspontja: 168—9 C°, 40. példa: 5,0 g (0,1425 mól), a 14. példa szerint előállított l-p-Jklórfenil-l-(2'-metil-3'^pipe!razinil-prop-QXÍ)-ciklohexánt és 1,2 g piridint 30 ml abszolút benzolban oldunk és 5 >C° alá hűtve 2,09 g (0,01425 mól) diklóiracetilklorid 10 ml abszolút benzollal készült oldatát csepegtetjük hozzá állandó keverés köziben. A továbbiakban a 39. példa szerint eljárva 6,5 g l-p4dórífenil-l-i[2'Hmetil-3'-(r'-diklóraoetil-4"-piperazinil)-;piropoxij-oiklohexánt kapunk. A fumiarát olvadáspontja: 158—9 C°. 41. példa: 5,0 g (0,01475 mól), a 3. példa szerinti módon előállított l-pHklőir£enil-l-!(3'-piperazinil-prop-60 oxi)-ciklobexánt 10 ml abszolút toluollban oldunk és 3,19 g (0,01475 mól) etilénglilkol-monotozilát hozzáadása után visszacsepegtető hűtő alatt foirralljuk 4 órán át. A szabahőfofcra hűtött reafcioióelégyet 15 ml telített vizes nátrium-65 hidrogénkarbonát-oldattal, majd vízzel neutrá-6
