158081. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített piperazinszármazékok előállítására
158081 13. példa: ^ 38 g (0,1 mól) l-pJklórfmU-l-[2Hl"-4£!ar'bietoxi-4"-*piper,azmil)-etoxi]-oikloheptánt 16,83 g (0,3 mól) káliumhidroxiddal 65 ml etanolban reagáltatunk. Az 5. példa szerint eljárva 28 g l-p-^klóirfenilHl-'(2'-piperazinil-«toxi)~<;iiklopentánt kapunk. 14. példa: 84,6 g (0,2 mól) l-p-<klórfenil^l-[i2'-metil-3'^(l"-ikiarlbetoxi-4"-piperaziinil)-piiopioxi]-ciklohexánt 56 g (1,0 mól) káliumhidroxiddal 250 ml 96%>-ös etanol jelenlétében az 1. példa szerinti módon reagáltatva közel elméleti termeléssel kapjuk az l-p4dórfe;nilHl-(2'-<metil-3'-piperaziin:il-propoxi)-ciklohexiánt. A difumarát olvadáspontja: 191—6 C°. 15. példa: 15,44 g (0,0:5 mól) l-p-klórfeniH-(2'-pipe!razinil-etoxi)-ciklopen'tan 30 ml toluolos oldatába (amelyet a 13. példában leírtak szerint állítottuk elő) bemérünk 10 g (0,1 mól) trietilainint, 4,03 g (0,05 mól) etilénklórhidrint és az oldatot visszacsepegtatő hűtő alatt 6 órán át forraljuk. A szotoahőfokria hűtött reakcióelegyet szűrjük, a toluolos oldatot vizes mosás után derítjük, majd vákuumban az oldószertől mentesítjük. Nyeredék: 15 g l-p-lklórifieniil-!l-[2'-(r'-</?Hhidroxietil-4"-piiparaziniil)-e!toxi]-Jciklopentán. A difumarát olvadáspont ja: 180 C°. 16. példa: 34,66 g (0,1 mól) lHdodeci;l-l-(2'-piperaz:inil^etoxi)-ciklopentán 60 ml toluolos oldatához (melyeit a 12. példa szerint állítunk elő) 8,05 g (0,1 mól) etilénklórhidrint és 8,3 g (0,06 mól) vízmentes káliumfcarfoonátot adunk. Az elegyet keverés közben visszacsepegitető hűtő alatt forralj uk 8 órán Ikenesztül. Ldhűlés után szűrjük és vizes mosás után vákuumban az oldószertől mentesítjük. A maradékot számított mennyiségű fumérsavval reagáltatjuk vizes etilalkoholban. A kristályokat szűrjük és szárítjuk. Nyeredék: 60,5 g (94,1%) l-dodecil-l-'[i2'-(l"-t/?-Hhidroxietil-4"-j piperazinil)-etox;i]-Qiklopentán-difumarát. Op.: 171—^2 C°. 17. példa: 9,66 g (0,03 mól) 1-p klórfenil-l-^'-piperazmil^efoxi)-ci!klöhexánft (melyet a 7. példa szerint eljárva állítottuk elő) 20 ml toluolos oldatban, 6 g (0,06 mól) trietilamin jelenlétében 2,4 g (0,03 mól) etilénklórhidrinnel reagáltatunk a 15. példában leírtaik szerint. A kapott termék 9,5 g {86,2%) l^p-.klórfenil-,l-l [2'-(r , -^-ihidroxietil-4"^p:iperazinil)-etoxi]-oi!klóhexán. A difumarát olvadáspontja: 192 C°. 10 15 20 25 30 •35 40 45 50 55 60 18. példa: , ' ' 16,79 g (0,05 mól) l-p-íklórbenzil-l-(2'-piperaziniljetoxi)-ciiklohexán 30 ml toluolos oldatához — melyet a 6. példában leírtak szerint állítunk elő — 10 g triietilamint és 4 g '(0,05 mól) etilénklórhidrint adunk, és a továbbiakban a 15. példában leírták szerint járunk el. 15,4 g (81%) l-p-Jklóribenzii!l-l-[!2'-(l"-iyS-hidroxietil-4"-piperíazinil)-etoxi]-ciklohexárat kapunk, A difumarát olvadáspontja: 185—6 C°. 19. példa: 37,92 g (0,1 mól) l~dodeciM-(2'-piperazinil-etoxi)-eiklohexánt, melyet a 4. példa szerinti módon állítottunk elő, 8,05 g (0,1 mól) etilén-klórhidrinnel 30 g (0,3 mól) trietilaimin jelenlétében 60 ml toluolos oldatban a 15. példa szerint eljárva reagáltatunk. 42 g 1-dodecilHl-[2'-(l"-^-hidroxietil-4'-'piperazinil)^etoxi]-ciiklohexánt kapunk. A difumarát olvadáspontja: 170—1 C. 20. példa: 39,37 g (0,1 mól) a 9. példa szerint előállított l-dodecil-l-(3'-p:iperazin:il-ipiropoxi)-ciklohexánt 60 ml tokióiban 8,3 g (0,06 unól) vízmentes káliumkarbonát jelenlétében 8,05 g (0,1 mól) etilénklórhidrinnel reagáltatunk a 16. példában leírtak szerint. Nyeredék: 57,4 g (85,4%) l^dodecil-l-:[3'-(l l"-/?-hidroxietil-4"-p i iperazinil)-propoxi]-ciklohexán-difumarát. Qp.: 188—9 C°. 21. példa: 7,39 g (0,025 mól) a 8. példa szerint előállított l-^amil-l^S'-piperaziml-propoxiJ-eiíklohexán 15 ml toluolos oldatát 5 g (0,05 omol) ítrietilamin jelenlétében 2 g (0,025 mól) etiténlklárhidrinne] reagáltatjuk a 15. példában leírt módon. 7,7 g l-amil~l-[3'-(r'-/í-hidroxietil-4"-pipe!raz!inil)-propoxij-ciklohexánt kapunk. A difumarát olvadáspontja: 184—5 C°. 22. példa: 8,8 g (0,0292 mól) a .2. példa szerint előállított l-fenil-l-(3'-piperaz!inií-propoxi)-ciklohexán 15 ml toluollal készült oldatát 2,34 g (0,0292 mól), etilénklórhidrinnel 5,85 g (0,0584 mól) trietilamin jelenlétében a 15. példában leírtak alapián reagáltatjuk. Nyeredék'- 8,5 g (89,4%) 1--fenil-l-[3'-(r'-/í í-hidroxietil-4''-piperazinil)-propoxi]-eiklohexán. A difumarát olvadáspontja: 183—4 C°. 23. példa: 33,59 g (0,1 mól) a 3. példa szerint előállított l-p-klórfenil-l-(3'-piperazinil-propoxi)-cilklo-65 hexánt 8,05 g (0,1 mól) etilénklórhidrinnel, 20 g
