158071. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolin-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1969. IV. 26. (Cl—887) Közzététel napja: 1970. VII. 13. Megjelent: 1971. IV. 01. 158071 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 33/Í2, 30, 34, 46, 48 /^^imm^, tcüjiiár Sj'jUi.m Feltalálók: Dr. Mészáros Zoltán vegyészmérnök, 20%, Dr. Szentmiklósi Péter gyógyszerész, 20%, •Frank Judit vegyészmérnök, 20%, Császár János vegyészmérnök, 20%, Dr. Körmöczy György állatorvos, 20%, Budapest Tulajdonos: CHINQIN Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek Gyára R.T., Budapest Eljárás kinolin-származékok előállítására Az l-etiI-l,4Hdihidro-6,7~meti(léndioxi-4-oxo-kimolin-34£arlbonsav értékes batoteriosztaitikum. Az irodalom szerint e vegyületet oly módon állítják élő, hogy a 3,4Hmetilléndioxa-anilin és etioxi-me:tüén-malonsaiv--dietilészter reagáltatásával kapott dietil-i[(3,4-nTietiléndioxi^anilino)^nietiilénJHmalonátot difid jelenlét ében -történő melegítéssel ciklizálják, az ily módon kapott 4-hidiroxi-6,7-jmetiilendioxi-lkinoliin-3^karibonsavesztert hidrolizálják, majd a kapott terméket etiljodiddal N-etilleziík. (3 287 458 sz. USA szabadalom,) Az eljárás hátránya, hogy a difii jelenlétében történő gyűrűzíárás magas hőmérsékleten, kb. 230—260 C°-on játszódik le. és ezen a hőfokon a termék már károsodást szenvedhet, ami a kapott anyag minőségét és a kitermelést kedvezőtlenül befolyásolja. További hátránya, hogy a gyűrűzárás, hidrolízis és etilezés együttes időtartama meglehetősen hosszú (kb. 13 óra) és ez az eljárás üzemi körülményei között történő megvalósításánál kedvezőtlen. Azt találtuk, hogy I általános képletű vegyületek és sóik — mély képletben A jelentése metiléndioxi-csoport vagy a 6- és 7-helyzethez kapcsolódó 1—1 hidrogénatom és R jelentése kis szénatomszámú alkil-csoport — oly módon állíthatók elő, hogy valamely II általános képletű vegyületet — mely képletben R1 jelentésié hidrogénatom, vagy kis-szénatamszámú alkil csoport, X jelentése hallogénatom és A jelentése a fentmegadott — alkilezünfc majd hidroaiizálunk, majd a kapott termiéket kívánt esetben sóvá alakítjuk, vagy az I képletű vegyületet 5 sójából felszabadítjuk. . A.kis-szénatamszámú alkil-csoport kifejezésen egyenes vagy elágazó láncú, 1—6 szénatomos csoportokat értünk (pl. metil, etil, n-propil, iziobutil). 10 Kiindulási anyagként előnyösen R1 helyén etil-, vagy n-butilosopartot tartalmazó II képletű vegyületeket alkalmazhatunk. Találmányunk alapja az a felismerés, hogy a II képletű új • 4-hailogén-származékok jó kiter-15 meléssel alakíthatók a megfelelő nagy tisztaságú I ált. képletű vegyületeikké. II képletű vegyületként előnyösen a klór-származékokat alkalmazhatjuk (X jelentése klóratom). -20 25 Az alkilezést pl. alkilhalbgenidek (pl. metiljodid, metilkloirid, etiljodid, etilbroimid, etil-. klorid), dialíkilszulfátok (pl. dimetilszulfát, dietilszulfát) vagy trialkilfoszifátok, (pl. trietilfoszfátok) segítségével végezhetjük el. Az alkilezést előnyösen magasabb hőmérsékleten pl. a reaíkcióelegy forráspontján valósíthatjuk meg. A reakciót szerves oldószeres közegben végezzük el. Adott esetiben oly módon is eljárhatunk, hogy az alfciiező szert (pl. dietiíliszulfátoit) feles-158071
