157975. lajstromszámú szabadalom • Eljárás furazán-származékok előállítására
5 157975 6 xidként például kalcium- vagy báriumhidroxid, ásványi savként pedig híg sósav vagy kénsav alkalmazhatók. Hidroxil-tartalmú oldószerként víz vagy rövidszénláncú alkanolok, például metanol vagy etanol kerülhetnek alkalmazásra. Az (V) általános képletű kiindulóanyagok például oly módon állíthatók elő, hogy a benzolgyűrűben Rí, R2 és R3 jelentésének megfelelően helyettesített f enacíl-kloridot, vagy f enacilbromidot gázalakú ammonia behatása közben valamely rövidszénláncú alkanoilamiddal reagáltatunk. Ily módon a benzolgyűrűben az Rí, R2 és R3 jelentésének megfelelően helyettesített 2--alkil-4-fenü-imidazolt kapunk, amelyet azután butiliütrittel a megfelelő (Via) általános képletű 2^alkil-4-fenil-5-nitrozo-imidazollá alakítunk; ez utóbbi képletben Rí, R2 és R3 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel, R4' pedig rövidszénláncú alkilgyököt képvisel. Az így kapott nitrozo-vegyületet hidroxilaminnal kezelve, az imidazolgyűrű felnyílik és á (VII) általános képletű 3-benzoil-5-alkil-l-oxa-2,4-diazol-oximot kapunk; e képletben R1; R 2 és R3 jelentése megfelel az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintinek, R5 pedig rövidszénláncú alkilcsoportot képvisel. A (VII) általános képletű vegyületek azután, a reakcióelegyből való elkülönítés nélkül, közvetlenül a reakcióelegyben történő további forralás útján az (V) általános képletnek megfelelő 4-alkanoilamino-3-fenil-furazáno'kká alakíthatók át. Az olyan (V) általános képletű kiinduló vegyületek, amelyekben X3' helyén formilamihocsoport áll, egyszerű módon állíthatók elő, valamely (Via) általános képletű helyettesített 4--fenil-5-nitrozo-imidazol vizes-alkanolos oldatban hidroxilaminnal való hevítése útján, amikor is az (V) általános képletnek megfelelő 3--fenil-4-formilaminc-furazánt kapunk. Az olyan (V) általános képletű kiinduló vegyületek, amelyekben X:!' helyén egy monofunkcionális szénsavszármazék áll, oly módoA állíthatók elő, hogy egy a benzolgyűrűben R,, R2 és R :! jelentésének megfelelően helyettesített behzoilecetsav-alkilésztert hidroxilaminnal reagáltatunk, így gyűrűzárás útján egy a benzolgyűrűben R|, R2 és R 3 jelentésének megfelelően helyettesített 3-f enil-izoxazol-5-on-t kapunk. Ezt azután salétromsavval reagáltatva a megfelelő 3-fenil-izoxazol-4-oxim-5-on keletkezik. Ha ezt a vegyületet telített nátriumhidrogénkarbonátoldatban hevítjük, akkor átrendeződés folytán a (VIII) általános képletnek megfelelő 3-fenil-furazan^4-il-karbonsav keletkezik; e képletben R1; R 2 és R3 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel. Ha ezt a savat azután tionilkloriddal, abszolút alkohollal, majd hidrazinhidráttal és végül salétromossavval reagáltatjuk, akkor a megfelelő 3-fenil-furazan-4-il-karbonsav-azidot kapjuk, amelyet azután egy rövidszénláncú alkanollal Curtius módszere szerint reagáltatva, nitrogén-4eadás közben a megfelelő helyettesített 3-fenil-furazán-4-karbaminsav-alkilészterré bontunk le, amely az (V) általános képlet alá tartozó vegyület. A találmány szerinti eljárás egy ötödik lehetséges kiviteli módja értelmében oly módon is előállíthatók az (I) általános képletű vegyületek, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet — ahol Rí, R2 és R 3 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel, R/t hidrogént vagy rövidszénláncú alkilcsoportot képvisel — hidroxilamin-hidrokloriddal reagáltatunk. Ezt a reakciót célszerűen az első eljárásmód esetében megadott feltételek mellett folytathatjuk le. A (VI) általános képletű kiindulóanyagok oly módon állíthatók elő, hogy valamely, a benzolgyűrűben Rj, R2 és R3 meghatározásának megfelelően helyettesített 4-fenil-imidazolt butilnitrittel reagáltatva,, a megfelelő (VI) általános képletű nitrozovegyületté alakítunk át, amint ezt már az (V) általános képletű kiindulóanyagok előállításának leírása során említettük. A találmány szerinti eljárás egy hatodik kiviteli módja értelmében az (I) általános képletű furazánszármazékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (VII) általános képletű vegyületet — ahol Rí, R2 és R3 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel, R5 rovidszénláncú alkilgyököt képvisel — valamely erős ásványi savval forralunk. A (VII) általános képletű kiinduló vegyületek egyik előállítási módját már az (V) általános képletű vegyületek előállításával kapcsolatban említettük. Ettől függetlenül azonban oly módon is előállíthatunk ilyen vegyületeket, hogy valamely, a benzolgyűrűben az R1; R 2 és R3 meghatározásának megfelelően helyettesített fenilglioximot klórral vagy brómmal a 2-helyzetben halogénezünk, majd a halogénezett vegyületet ammóniával reagáltatva, a megfelelő 2-amino-fenilglioximmá alakítjuk át. Ez utóbbit egy karbonsavhidriddel vagy karbonsavhalögeniddel acilezve, a megfelelő, 0,0-diacil-2-amino-fenilglioximot (béta-izomér) kapjuk, amelyből tömény sósavval való hevítés útján kapjuk a (VII) általános képletű 2-fenil-5-alkrM-oxa-2,4-diazolt. A találmány szerinti eljárás hetedik kivitéli módja értelmében oly módon állítjuk elő az (I) általános képletű vegyületeket, hogy valamely (IX) általános képletű vegyületet — ahol Rj, R2 és R> jelentése megegyezik az (I) általános képlet' alatt adott meghatározás szerintí-10 15 20 25. ."0 35 40 45 50 55 60 .*
