157975. lajstromszámú szabadalom • Eljárás furazán-származékok előállítására
3 157975 4 hidroxidok, mint nátrium- vagy káliumhidroxíd, továbbá az említett alkálihidroxidoknak megfelelő karbonátok kerülhetnek alkalmazásra. A hidroxilámint előnyösen feleslegben, ásványi savas só, például hidroklorid alakjában alkalmazzuk és a bázist feleslegben alkalmazott kondenzálószer segítségével szabadítjuk fel. Kiindulóanyagként oly (II) általános képletű vegyületek alkalmasak, amelyekben az Rí, R2 és R3 csoportok megegyeznek az (I) általános képlet meghatározásában felsorolt csoportokkal, valamint ezek alkálifémsói is. Ezeket a kiindulóanyagokat például oly módon állíthatjuk elő, hogy egy a benzolgyűrűben az Rj, R2 és R.j gyökökkel helyettesített acetofenolt nátriumetilát jelenlétében, etanolban, butilnitrittel reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárás egy másik kiviteli módja értelmében oly módon állíthatjuk elő az (I) általános képletű vegyületeket, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet — ahol Rj, R2 és R- jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — vagy egy ilyen vegyület alkálifémsóját 2 mól-ekvivalens hidroxilaminnal reagáltatjuk. A (III) általános képletű kiindulóanyagok alkálifémsóiként például nátrium- vagy káliumsók alkalmazhatók. A reakciót célszerűen az első eljárás-változat esetében említett körülmények között folytathatjuk le. A (III) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagokként oly vegyületeket alkalmazhatunk, amelyekben az R1; R 2 és R 3 helyettesíthetők megegyeznek az (I) általános képlet alatl adott meghatározásokban felsorolt csoportokkal. Az ilyen kiindulóanyagok például oly módon állíthatók elő, hogy egy a benzolgyűrűben az Rí, R2 és R 3 csoportokkal helyettesített fenilacetonitrilt nátrium-etilát jelenlétében, etanolban, butilnitrittel reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárás harmadik lehetséges kiviteli módja értelmében oly módon állítjuk elő az (I) általános képletű vegyületeket, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet — e képletben Xj, X2 és X3 hidrogénatomot vagy egy szerves savból, különösen egy karbonsavból származó acilgyököt képviselnek, Rt, R2 és R;) pedig az (I) képlet alatt megadott jelentésűek — gyűrűzárási reakciónak vetünk alá és adott esetben egyidejűleg hidrolizálunk is. A (IV) általános képletű vegyületekben Xb X2 és X 3 helyén egy-egy karbonsav acilgyöke, például acetil- vagy benzilgyök állhat. A reakciót előnyösen oldószerben kondenzálószer jelenlétében folytatjuk le. Olyan esetekben, amikor Xi és/vagy X2 helyén valamely karbonsav acilgyöke, X:) helyén pedig hidrogénatom vagy egy karbonsav acilgyöke áll, kondenzálószerként különösen alkálifémhidroxidok, mint nátriumvagy káliumhidroxid, továbbá alkáliföldfém., hidroxidok, mint kalcium- vagy báriumhidroxid, vagy pedig az említett alkálihidroxidoknak megfelelő karbonátok alkalmazhatók. Ezeket a kondenzálószereket célszerűen egy hidroxiltartalmú oldószerben, például vízben vagy rövidszénláncú alkanolban, mint metanolban vagy etanolban alkalmazzuk. Alkalmazható továbbá kondenzálószerként foszforoxiklorid is, különösen olyankor, amikor Xj, X2 és X 3 helyén hidrogénatom áll. Kiindulóanyagként oly (IV) általános képletű vegyületek alkalmazhatók, amelyekben Rj, R2, R3 , X|, X 2 és X3 helyén oly csoportok állnak, amelyek megfelelnek az (I) és (IV) általános képlet alatt adott meghatározásoknak. Az ilyen vegyületek egyik csoportja például az alábbi módon állítható elő: Kiindulóanyagként a benzolgyűrűben az R], R2 és R;s gyökökkel helyettesített fenilglioximot alkalmazunk és ezt jégecetben klórral reagáltatva, a megfelelő fenil-klórglioxim-származékát alakítjuk, ebből pedig benzoilkloriddal absz. benzolban a megfelelő 0°-benzoil-l-klór-2-fenil-glioxim-származékot kapjuk; a kapott 1-klórvegyületet 6 n ammoniumhidroxidoldattal, hidrogénklorid lehasítása közben a fenilglioxilamidoxim O-benzoiloximjává alakítjuk át, amely ä benzolgyűrűn az R|, R2 és R : j helyettesítőket hordozza. A találmány szerinti eljárást egy negyedik lehetséges kiviteli módja értelmében oly módon is előállíthatunk (I) általános képletű vegyületeket, hogy valamely (V) általános képletű vegyületet — e képletben X3 ' egy szerves sav, különösen egy karbonsav acilgyökét képviseli, Rt, R2 és R3 jelentése pedig megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — hidrolízisnek vetünk alá. Az (V) általános képletű vegyületekben X,' helyén álló acilgyök valamely karbonsav acilgyöke, például formil-, acetil-, vagy benzoilgyök lehet elsősorban. Állhat továbbá X3' helyén a szénsav valamely monofunkcionális származékának gyökeként egy alkilkarbonil-gyök, mint egy metoxikarbonil- vagy etoxikarbonilgyök, valamint egy ariloxi-karbonil-, mint fenoxi-karboniloxi-csoport is. Az (V) általános képletű vegyületek hidrolízise például valamely alkálifémhidroxid, földalkálihidroxid vagy valamely ásványi sav segítségével, előnyösen hidroxiltartalmú oldószerben folytatható le. Alkálifémhidroxiként például nátrium- vagy káliumhidroxid, földalkálihidro-ÖO 35 40 45 50 55 60