157901. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diarilacetamidok előállítására
157901 5 üvegszerű maradékot a lehető legkisebb menynyiségű forró etilacetáttal felvesszük és a szűrt oldatot lassan hűlni hagyjuk. Az N-metü-2-(2--hidroxi-l-naftil)-2-(4-hidroxifenil)-acetamid termék fehér kristályok formájában kiválik, op. 93° (bomlás közben). 11. példa 20 g l-(p-metoxifenil)-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b]furán 150 ml izopropilaminnal készült oldatát 1,5 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Az amin feleslegét desztillációval eltávolítjuk és a maradékot éterben oldjuk. Ezt az oldatot 3 n vizes sósav-oldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A szilárd maradékot benzol-petroléter elegyből átkristályosítjuk és így N-izopropil-2-(2-hidroxi-l-naftil)-^2-(4-metoxifenii l)-iaice l taimidot kapunk pisz'kosfehér színű ikristólyok 'formájában. Op. 138° (bomlás közben). 12. példa 1 g l-(4-klórfenil)-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b] furán (op. 170—172°) oldatát 13 ml izopropilaminban 1,5 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, majd az amin feleslegét desztilláció útján eltávolítjuk. A maradék éteres oldatát híg sósavval, majd vízzel mossuk és magnéziumszulfát felett szárítjuk. A szárított éteres oldatot csökkentett nyomás alatt bepároljuk és a szilárd maradékot benzol-petroléter elegyből átkristályosítjuk. Így N-izopropil-2-(4--klórfenil)-2-(2-hidroxi-l-naftil)-acetamidot kapunk piszkosfehér színű kristályok formájában, cp. 165° (bomlás közben). 13. példa (a) 12,0 g l-(3-klór-4-hidroxifenil)-2-oxo-l,2-~dihidronafto[2,l-b]furán 120 ml izopropilaminnal készített oldatát 2,5 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Az amin feleslegét desztilláció útján eltávolítjuk. és a maradék éteres oldatát vizes sósavoldattal, majd vízzel mossuk. Az éteres oldatot magnéziumszulfát felett szárítjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk és a szilárd maradékot benzolból átkristályosítjuk. Így N-izopropil-2-(3-klór-4-hidroxifenil)-2-(2-hidroxi-l-naftil)-acetamidot kapunk 172°-on olvadó piszkosfehér színű kristályok formájában. A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: (b) 100 g p-metoxi-acetofenon 360 ml jégecettel készült oldatába klórt vezetünk olyan ütemben, hogy a hőmérséklet kb. 60° legyen. A klórozást akkor tekinthetjük teljesnek, ha a hőmérséklet esni kezd. A lehűtött sárga színű oldatot erős keverés közben jégre öntjük, majd d / egy éjszakán át állni hagyjuk. A kivált szilárd anyagot elkülönítjük és etanolból átkristályosítjuk, így 4'-metoxi-2,2,3'-triklór-acetofenont kapunk fehér kristályok formájában, op, 5 101,5—103°. (c) 100 g 4'-metoxi-2,2,3'-triklór-acetofenont 2 óra leforgása alatt 60°-on "hozzáadunk 61 g nátriumhidroxidnak 550 ml vízzel készített oldatához, Ha az összes szilárd anyag feloldó-10 dott, a reakcióelegyet lehűtjük és 67 ml tömény sósav hozzáadásával megsavanyítjuk. A kivált szilárd anyagot elkülönítjük és nagymennyiségű toluolból átkristályosítjuk. Így 3-klór-4-metoximandulasavat kapunk 134—137°-on olvadó fe-15 hér kristályok formájában. Vízből végzett további átkristályosítással olyan anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 136,5—137°. (d) 21,6 g 3-klór-4-metoxi-mandulasav és 20 28,8 g ; /?-naftol elegyét 30 percig 170°-on, majd 15 percig 200°-on hevítjük. A lehűtött masszát 25 ml etanollal melegítjük, az ekkor kiváló kristályokot elkülönítjük, és kevés hideg etanollal mossuk. Széntetrakloridból végzett át-25 kristályosítással l-(3-klór-4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b]furánt kapunk 168— 170°-on olvadó fehér kristályok firmájában. (e) 15,0 g l-(3-klór-4-metoxifenil)-2-oxo-l,2--dihidronafto[2,l-b]furán 170 ml jégecettel és £0 48! ml 48%-os vizes hidrogénbromiddal készült oldatát 18 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyből hűtés hatására fehér kristályok válnak ki, ezeket elkülönítjük és benzolból átkristályosítjuk. Így l-(3-klór-4-hid-35 roxilfenil)-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b]f uránt kapunk, melynek olvadáspontja 171—173°. 14. példa 40 15,2 g l-(3-klór-4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b]furán 53 ml izopropilaminnal készített oldatát 2,5 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, majd az amin feleslegét 45 desztillációval eltávolítjuk. A maradékot etilacetátos oldatát félig telített vizes ammöniumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomás alatt bepároljuk. Így N-izopropil-2-(3-klár-4-metoxif enil)-2-(2-50 -hidroxi-l-naftil)-acetamidot kapunk sárgásbarna színű kristályok formájában,' op. 82— 110° (bomlás közben). 55 15. példa (a) 10 g l-(3,4-diklórfenil)-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b]furán 50 ml izopropilaminnal készült oldatát 2,5 órán keresztül visszafolyatás 60 közben forraljuk. Az amin feleslegét desztilláció útján eltávolítjuk és a maradékot etilacetátból átkristálypsítjuk. Így fehér por formájában N-izopropil-2-(3,4-diklórfenil)-2-(2-hidroxi-l-naftil)-acetamidot kapunk, op. 172,5° 65 (bomlás közben). 3
