157901. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diarilacetamidok előállítására

157901 7 A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: (b) 25,0 g 3,4-diklór-mandulasav és 34,6 g /?-naftol elegyét 200°-on 1,5 óra hosszat megömlesztjük. A lehűtött masszához erős keverés 5 közben 30 ml etanolt adunk. Az oldhatatlan anyagot szűréssel elkülönítjük és kevés etanollal mossuk. Ecetsavból végzett átkristályosítással l-(3,4-diklórfenil)-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b]furánt kapunk fehér tűk formájában, op. ,0 154,5—155°. 16. példa 17. példa 15 15 g l-fenil-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b]furán (op. 184°) és 100 ml terc.-butilamin elegyét 18 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A kapott oldatot csökkentett nyoma- 2

o son bepároljuk és a szilárd maradékot benzolból átkristályosítjuk. Így N-terc.-butil-2-(2--hidroxi-l-naftil)-2-fenil-acetamidot kapunk, melynek olvadáspontja 190° (bomlás közben). 25 22,0 g l-fenil-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b]furán és 25 ml izopropilamin 250 ml benzollal 30 készített oldatát 4 órán át 60°-on melegítjük, majd az amin feleslegét ledesztilláljuk. Av

reakcióelegyből hűtés hatására álláskor N-izopropil-(2'-hidroxi-l '-naf til)-2-f enil-acetamid válik ki fehér kristályok formájában, op. 170,5° „g (bomlás közben). 19. példa (a) 4,4 g 4-hidroxi-l-(4-hidroxifenil)-2-oxo-l,i2-dihidronafto [2,14?] furán és 40 ml terc.butilamin elegyét 23 óráh át'visszafolyatás közben forraljuk. Az amin feleslegét desztillációval eltávolítva N-terc.-butil-2-(2,3-dihidroxi-l-naftil)-2-(4-hidroxifenil)-acetamidot kapunk sötétszínű kristályok formájában, op. 94—97a (bomlás közben). A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: (b) 19,9 g 2,3-dihidroxi-naftalin és 11,3 g p-metoxi-mandulasav elegyét 1,5 óra hosszat 180°-on hevítjük. A lehűtött reakciómasszához erős keverés közben 28 ml etanolt adunk, az oldhatatlan anyagot elkülönítjük és ecetsavból átkristályosítjuk. Így sárgásbarna színű kristályok formájában 4-hidroxi-l-(4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b]furánt kapunk, op. 205—207,5°. (c) 9 g 4-hidroxi-l-(4-metoxifenil)-2-oxo-l,2--dihidronafto[2,l-b]furán, 95 ml ecetsav és 34 ml 48%-os vizes hidrogénbromid elegyét 4,5 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyből Ö°-ra történő hűtés után álláskor vöröses narancssárga kristályok válnak ki, az anyalúgot vízzel hígítva további anyagmennyiséget kapunk. Ezeket egyesítjük és vizes ecetsavoldatból átkristályosítjuk, amikor is világos sárgásbarna színű kristályok formájában 4-hidroxi-l-(4-hidroxif enil)-2-oxo-l ,2-dihidronafto[2,l-b]furánt kapunk, op. 247—254°. 18. példa (a) 12,5 g l-(4-fluorfenil)-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b]furán és 120 ml terc.-butilamin elegyét 6 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Az amin feleslegét desztilláció útján eltávolítjuk és a maradékot benzol-petroléter elegyből átkristályosítjuk. így sárgásbarna színű kristályok formájában N-terc-butil-2--(4-fluorfenil)-2-(2-hidroxi-l-naftil)-acetamidot kapunk, op. 147° (bomlás közben). A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 40 45 5ü 55 (b) 20,0 g p-fluormandulasav és 34 g /5-naftol elegyét 2 órán át 210°-on hevítjük. A lehűtött masszát 20 ml forró etanollal felvesszük és szobahőmérsékleten egy éjjelen át állni hagyjuk. A kivált szilárd anyagot elkülönítjük és 6

„ kevés etanollal mossuk, amikor is fehér kristályokat kapunk. Ezeket heptánból átkristályosítva hosszú fehér tűk formájában l-(4--fluorfenil)-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b]furánt nyerünk, op. 129—130° 65 20. példa (a) 4,6 g 8-hidroxi-l~(4-hidroxifenil)-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b]furán és 43 ml terc.butilamin elegyét 4,5 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Az amin feleslegének desztillációval történő eltávolítása után N-terc-butil-2^(2,7-diihidroxi-l-maftil)-2-(4-^hidroxifenil)-acetamiidot kapunk szürke színű kristályok formájában, op- 102° (bomlás közben). A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: (b) 19,9 g 2,7-dihidroxi-naftalin és 11,1 g p-metoxi-mandulasav elegyét másfél órán keresztül 180°-on hevítjük. A lehűtött reakciómasszát forró etanollal kezeljük, az oldhatatlan anyagot elkülönítjük és vizes ecetsav-oldatból átkistályosítjuk. Így halványzöld kristályok formájában 8-hidroxi-l-(4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b]furánt kapunk, op. 211—212°. (c) 9,4 g 8-hidroxi-l-(4~metoxifenil)-2-oxo"1.2-dihidronafto[2,l-b]furán, 100 ml ecetsav és 36 ml 48%-os vizes hidrogénbromid elegyét 4,5 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Vizes ecetsavból hidegen kristályosítva kapjuk a 8-hidroxi-l -(4-hidroxifenil)-2-oxo-l ,2-dihidro-4