157901. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diarilacetamidok előállítására

157901 Az amint előnyösen feleslegben alkalmazzuk annak érdekében, hogy a II. képletű lakton átalakulását I. képletű vegyületté megnöveljük. Bár alkalmazhatunk valamilyen inert oldószert; így rövidszénláncú alkanolt, mint pl. metanolt, 5 etanolt, propanolt, vagy butanolt, illetve kis szénatomszámú aromás szénhidrogént mint pl. benzolt, toluolt vagy xilolt, alkalmasan magát az amint használhatjuk megfelelő mennyiségben, amikor is az amin feleslege oldószerként szol- 10 gál. Ez különösen akkor érvényes, ha az amin folyadék és egyúttal a forráspontja is megfelelő. Nyilvánvaló, hogy oldószer használata akkor indokolt, ha az amin forráspontja nagyon alacsony, vagy ha az amin szilád anyag. A 15 reakcióidő kb. 1 órától kb. 24 óráig váltakozhat az alkalmazott amin tulajdonságaitól függően és a reakció hőmérséklete 0° és a reakcióelegy forráspontja között lehet. A temek elkülönítése és tisztítása a szokásos módszerekkel tör- 20 ténik. A következő példák a jelen találmány szerinti vegyületek előállítási eljárását közelebbről megmagyarázzák, de a találmány terjedelmét semmiképp sem korlátozzák. A hőmérsékleti 25 adatok Celsius-fokokban vannak megadva. 2. N-terc.butiil-2-(2-hidroxi-l-naftil)-2-(4-hidr-Qxifenil)-acetamid, o. p. 178,5° (bomlás közben), 12,3 g (A)-ból és 120 ml.'terc.^butilamiinból; 17 órai visszafolyaitásisal. 3,N-szek.-bu'til-2-(2-hidroxi-l-naftil)-2-(4-hidroxifenil)-aceitamid, o. p. 69—108° (bomlás közben), 10 g (A)-ból és 62 iml szék.-jbuitilaminból, 5 órai visszafolyatással; az amin eltávolítása után kapott szárazra páiiási maradékból. 4. N-izobutil-2-(2-hidroxM-naítil)-2-(4-hidroxdfenil)-acetamid, o. p. 154—159°, 15 g (A)bói és 100 tml izobutilaminböl 4 órai visszafolyatással. 5. N,N-dieitil-2-(2-hidroxi-l-n,af til)-2-(4-hidroxifenil)-aoetamid, o. p. 134° (bomlás közben), 15 g (A)-'ból és 95 ml dietilaminból 17 órai viszszafolyatással; az anyag a reakcióelegyből hűtés hatásáiia kiválik. 6. N-(n-propi!l)-2-(2nhidroxi-l-naftil)-2-(4-hddroxifenil)Jaoetamid, o. p. 156—160° (bomlás közben), 12 g (A)-(ból és 120 ml n-propilaminból 20 óirai visszafolyaitással. 7. N-ettil-2-(2-hidroxi-l-naftil)-2-(4-hidroxifenil)-acetamid, o. p. 182° (bomlás közben), 13 g (A)-ból és 50 ml atilaminból 0—5°-on_ végzett 3 órás reakcióval. í. példa (a) 47,6 g l-(p-hidroxifeml)-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b]furán 350 ml izopropilaminnal készült oldatát 2,75 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Az amin feleslegét desztilláció útján eltávolítjuk, a végső nyomok eltávolítását csökkentett nyomáson végezzük. Az olajos maradékot feloldjuk 1 liter etilacetátban és ezt az oldatot két ízben, egyenként 200 ml-es adagokban 3 n vizes sósavoldattal, majd egy ízben 200 ml vízzel mossuk. A szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. Az olajos maradékot benzolban oldjuk. Az oldatból álláskor piszkosfehér kristályok formájában N-Jizopropil-2-(2-hidroxi-l-,nafltil)-2J(4-hidroxifenil)-.acetamid válik iki, o. p. 178° (bomlás közben). A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: (b) 25,7 g l-(p-metoxifenil)-2-oxo-l,2-dihidro~ nafto[2,l-b]-furán (o. p. 146—148°), 274 ml jégecet és 103 ml 48%-os vizes hidirogénforomid elegyét 4 órán át visszafolyatás közben farra ljük. Az anyagot egy éjjelen át 0°-on tartjuk, a csapadékot elkülönítjük és kevés híg etanollal mossuk. Így piszkosfehér kristályok formájában l-<(p4iidroxif enil)-2^oxo-l ,2-dihidronafto[2,l-b]furánt kapunk, o. p. 220—221°. 8. példa 30 7,8 g l-(4-hidroxifenil)-2-oxo-l,2-dihidronafto|2,lib]furán és 4,0 g tiramin elegyért 100 ml etanolban 18 órán át visszafolyaitás közben forraljuk. Ezután az etanol feleslegét desztilláció út-35 ján eltávolítjuk és a maradékot forró benzolban szuszpendáljuk. Etanolt adunk hozzá elegendő mennyiségben, hogy oldat képződjön; majd az oldatot szűrjük és zavarosadási pont eléréséig benzolban hígítjuk. Egy éjszakai állás után az 40 oldatból a 155—160 olvadáspontú N-(p-hidroxifenet-2'-il)-2-j(4-hidroXif;e:nil)-2w(2-hidroxi-l-naftil)-acetamid válik ki sárgásbarna kristályok formájában. 45 9. példa 5 g l-(4-hidroxifenil)-2-oxo-l,2-dihidronafto[2,l-b]furán és 100 ml ammóniával telített eta-50 nol elegyét 5 órán át száraz jeges hűtő alatt tartjuk. Az elegyet eztán az oldószer és a megmaradt ammónia eltávolítása céljából elpárologtatjuk és a maradékot etiléterben oldjuk. Ezt az oldatot hígított sósavval és vízzel mos-55 suk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Így 2-(2-hidíroxi-l-naftil)-2-(4-hidroxifenil)-acetamidot kapunk, melyet benzol-petroléter elegyből átkristályosítunk. 2—7. példa 60 10. példa Az 1. példában leírt eljárást alkalmazzuk és 1 -(p-hidroxif enil)-2-oxo-l, 2-dihidronafto [2,1 -b] -furánból (A) és iaz alábbiakban megnevezett aminokból a következő termékeket kapjuk: 13 g l-(4-hidroxifenil)-2-oxo-l,2-dihidronaf-to[2,l-b]furán és 26 ml métilamin elegyét 3 óra hosszat száraz jeges hűtő alatt tartjuk, ezután 65 az amin feleslegét hagyjuk elpárologni. Az