157893. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-2-aminoetil-heptametilénimin előállítására
3 157893 4 ben leírt módon) végezzük. Halogénezőszerként célszerűen tionilkloridot alkalmazunk, és a reakciót 70—100 C°-on, oldószer jelenlétében hajtjuk - végre. Eljárásunk különösen előnyös fogáriáfosítási módja szerint a halogénezesí lépés kiindu- 5 lási anyagaként az N-24iidroxietil-heptametilénimin ^előállításakor kapott reakcióelegyet használjuk fel. Az N-2-klóretil-heptametilén-.... imint 95—98%-os hozammái kapjuk. ' " Az N-2-klóretil-heptametilénimin urotropinos 10 aminálását célszerűen oldószerben, 20—50 C°-oshőmérsékleten, míg a ftálimid-ikáli.umos reakciót előnyösen 100—150 C°-on hajtjuk végre. Az eljárás előnyös f öganatosíítási módja szerint e lépés kiindulási anyagaként az N-2-klóretil-hep- 15 tametilénimin előállításakor kapott reakcióelegyet használjuk fel. Az urotropinnal végzett reakció után a komplexet célszerűen sósavas kezeléssel alakítjuk "N- 20 -2-aminoetil-heptametilénimiriné. A ftálimido-származék bontását előnyösen sósavval vagy hidrazinnal végezhetjük. Az N-2^aminoetil-heptaimetilénimint az N-2-klóretil-heptametfléniminre számított 85—95° o-os hozammal kapjuk. 25 Ipari szempontból előnyösebbnek találtuk az urotropinnal végrehajtott amiriálási reakciót. A találmányunk szerinti eljárással a kiindulási heptametiléniminre számított 85—95%-os 30 hozammial kapjuk az N-2-aminoetil-iheptametilénimint. Eljárásunk további igen" nagy előnye az ismert módszerekkel szemben, hogy a reakciósorozatot egy reakciótérben, az intermedierek izolálása vagy tisztítása nélkül- végezhetjük el. 35 Az ismertetett reakciólépések iparilag egyszerűen kivitelezhetők, és az eljárás során nem használunk fel különleges kezelést igénylő, robbanásveszélyes anyagokat. 40 A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. Keverővel, visszafolyató hűtővel, csepegtető 45 tölcsérrel és gázelvezető csővel felszerelt gömblombikba 679 g • (6 mól) heptametilénimint és 1500 ml absz. etanolt mérünk be. A csepegtető tölcsérbe 275 g (6,25 mól) etilénoxid 700 ml absz. etanollal készített oldatát helyezzük, és 20 C°-on 50 keverés közben, 2 óra alatt a heptametilénimin alkoholos oldatához csepegtetjük. Becsepegtetés közben a reakcióelegy Belső hőmérséklete 25— 26 C°-ra iemelkedhet. Az elegyet 1 órán át 40 C°-ön keverjük, majd a lombikra desztilláló fel- „ tétet szerelünk, és az etanolt vákuumban lépároljuk. A maradékot 10 Hgmm nyomáson desztilláljuk. Minimális mennyiségű előpárlat után 923 g, 105—112 C7IO Hgmm forráspontú N-2--hidroxietil-heptametilénimint kapunk. Hozam: „. 98'%. nD 20 = 1,4825. A analízis-eredmények megfelelnek a várt értékeknek. 5,85 mól így kapott N-2-hidroxietil-heptametilénimint 2500 ml absz. benzolban oldunk, és az oldatot sósavgáz bevezetésével pH 3—4-re sava- 65 nyitjuk. Az elegyhez 20 C°-on, 1 óra alatt 770 g (470 ml, 6,4 mól) tionilkloridot csepegtetünk, miközben a reakcióelegy belső hőmérséklete 30. C°-ra emelkedhet. Az elegyet 1 órán át a benzol forráspont-hőmérsékletén keverjük, majd 10 C°-ra hűtjük, és 3 órán át állni hagyjuk. A kristályos terméket kiszűrjük, 1 liter benzollal mossuk. Sárgás-fehér kristályos termékként 1210 g N-2-iklóretil-heptametilénimin-hidrokloridot kapunk. Ö. p.: 96, 198—200 C°; hozam: 96,3%. Az analízis-eredmények megfelelnek a várt értékeiknek. 1210 g (5,70 mól) N-2-klóretil-heptametilénimm-hidroklorid és 8000 ml absz. etanol elegyét 2—3 C°-ra hűtjük, és ezen a hőmérsékleten 330 g szilárd káliuimhidroxidot adagolunk hozzá. A lúg teljes feloldódása után az elegyhez keverés közben 1210 g hexametiléntetramint és 884 g nátriumjodidot adunk. A reakcióelegyet állandó keverés közben 30—35 C°-ra melegítjük, és 4 órán. át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az elegyhez ezután 4500 ml cc. sósavoldatot adunk, miközben hőmérséklete 45 C°-ig emelkedhet. Az elegyet 3 órán átkeverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. A szerves oldószereket és a víz egy részét csökkentett nyomáson lepároljuk, majd a maradékhoz annyi vizet adunk, hogy teljesen feloldódjon.. Ezután az elegyet 13,0 liter ammóniumhidroxid-oldattal, vagy 4500 ml 40%-os nátriumhidroxid-oldattal pH 10—12-re lúgosítjuk. A. szerves fázist 1X5 liter+3X3 liter benzollal extraháljuk. A benzolos oldatokat egyesítjük, és az oldószert 100—150 Hgmm nyomáson lepároljük. A maradékot 14 Hgmm nyomáson desztilláljuk. 806 g 105—118 C714 Hgmm forráspontú N-2-aminoetil-heptametilénimint kapunk. Hozam : N-2-klóreBl-heptametiléniminre számítva 90,7%, heptametiléniminre számítva 85,5%. nD 20 =l,4835. A termék pikrátja 186—188 C°-on olvad. . .-.,....;. Az N-2-aminóetil-heptametilénimint a következőképpen is előállíthatjuk: 1210 g N-2-klóretil-heptametilénimin-hidrokloridot 2500 ml absz. xilolhan szuszpendálunk, és a szuszpenziót keverés közben ammóniagázzal meglúgosítjuk. Az N-2-klóretil-heptametilénimin feloldódik, és ammóniumklorid válik ki. Az ammóniunikloridot kiszűrjük, 250 ml absz. xilollal mossuk. Az egyesített xilolos oldathoz keverés közben 1110 g (6 mól) ftálimid-káliumot és 60 g nátriumjodidot adunk. Az elegyet keverés közben olaj fürdőn melegítjük, és 7 órán át a xilol forráspontján tartjük. Az elegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük, a szervetlen sókat kiszűrjük, és. a szűrletet bepároljuk. A maradékhoz 1800 ml vizet és 2500 ml sósavoldatot adunk, és az elegyet 4 órán át 110—115 C°-os olaj fürdőn forraljuk. Lehűtés után a kivált ftálsavat kiszűrjük, és a szűrletet 40%-os nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. Ä kivált bázist 3X 2
