157893. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-2-aminoetil-heptametilénimin előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1969. III. 20. (EE—1638) Közzététel napja: 1970. IV. 30. Megjelent: 1971. VIII. 31. 157893 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 41/00 Feltalálók: Beck Iván vegyész, Jeszenszky Andor vegyészmérnök, Nagy Ferenc vegyészmérnök, Rákóczi József vegyész, Török János vegyésztechnikus, Budapest Tulajdonos: Egyesült Gyógyszer- és Tápszergyár, Budapest Eljárás N-2-aminoetill-heptametilénimin előállítására Az N-2-guanidinoetilnheptametilénimin ismert, nagyhatású adranerg-neuron-blokkoló vérnyomáscsökkentő anyag. Előállításának egyik legfontosabb intermedierje az N-2-aminoetil-heptametilénimín, amelynek előállítására az irodalom többféle módszert ismertet-Az egyik ismert eljárásmód szerint (2 928 829 sz. USA^szálbadalom, 1,100637 sz. NSZK-szaibadalom, 883 284 sz. brit szabadalom, J. Org. Chem. 25, 1953 (1960) heptametilénimin és klóracetonitril reakciójával N-ciánmetil^heptametilénimint állítanak elő, és az utóbbi terméket absz. éteres közegben litiumalumíniumhidriddel N-2-aminoetil-heptamjetiléniiminné redukálják. A végterméket a kiindulási vegyületre számított kb. 70°/o-os hozammal kapják, s az eljárás második lépésében robbanásveszélyes, és üzemi körülmények között nehezen alkalmazható redukálószert használnak fel. A. 152 648 sz. magyar szabadalom szerint két mól heptametilénimiint egy mól 2-aminoetil-halogenid-sóval reagáltatnak, s így a bevitt heptametiléníminre 'számított kb. 45%-os hozammal kapják az N-2-aminoetil-heptametilénimint. A végterméket a melléktermékként keletkezett nagymennyiségű heptametilénimin-sótól nehézkes frakcionálási művelettel különítik el. Egy másik eljárás szerint (J. A. C. S. 76, 2317—22) heptametiléniminből etilénhalohidrin-10 15 20 25 30 nel N-2-hidroxietil-heptametilénimiint állítanak elő, majd ebből N^^iaiogénetu-heptarnatilénimint képeznek, amely aiminálássa'l a megfelelő N-2-aminaetil-heptai

metiléniminné alakítható. Az eljárás első lépésében az N-2-hidroxietil-heptametilénimint kb. 70°/o-os hozammal kapják, s a további lépések során szükséges izolálási és tisztítási műveletek tovább csökkentik a hozamot. Meglepő módon azt találtuk, hogy nagy hozammal, egyszerű eljárással igen tiszta N-2-aminoetü-heptametiiénimint állíthatunk elő oly módon, hogy heptametilénimint etilénoxiddal reagáltatunk, a kapott N-2-bidroxietil-lieptametilénimint ismert módon N-2-klóiretil-heptametiléniminné alakítjuk, és a kapott terméket urotropinnal, vagy ftálimid-káliummial reagáltatjuk, s az így előállított komplexet, ill. ftálimido vegyületet Savval, ill. savval vagy hidrazinnal bontjuk. •''•',-• A heptametilénimin és etilénoxid reakcióját célszerűén 20—45 C°-on, közömbös szerves oldószer (etanol, xilol vagy benzol) jelenlétében hajtjuk végre. A reakció során az 'N-2-hicLroxietil^heptametilénimiin közel kvantitatív (98%-os) hozammal képződik. Äz N-2-hidroxietil-heptametilénimin N-2--klóretil-heptametiléniminné alakítását ismert módszerekkel (pl. a J. A. C. S. 76, 2317—22 cikk-157893