157878. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 1-(béta hidroxialkil)-tetrametil-azocikloalkánok előállítására
15 157878 16 l^-iíhidroxiJ^-íS'.é'-diklór-fienilJ-atil]-!^,^^-teitiraWidno^,2,6,6-tetaaimetiil-jpiridin, . l-<['^-(hidr>oxi)^(p^metoxd-fienil)Hetiil]-l,2,,3,6-^atraitódiro-2,2,6, ß-tidtoametil-piridiin, l^-(hidroxi)^(p-oMdhexil-feinil)^etil]-l,2,3,6--td1jraliWrD-2,2,i6,6-ti6tiiaimetilHpi:rid!Ín, l-[^-(hidiroxi)-(^-(naft-2'-ál)H6tili]-l,2,3r 6--fcstr :aihiidrcH2,2,6,6-tetnaimetiilHpiridin, l-r^-íhidrioxi)-,^(öi!kliohexll)^etü]-l,2,3,6--tiötraWidino-2,2,6,6-tíetnaimetii^piridin, l-f/?-(hidrrOxi)^(ciiklofianil)-atil]-l,i2,3,6-^elíraihMrio-2,2,6,6-tetinaim'etilHpii!ridim, lHf^-OhidroxiJ^-íl'^'^'.é'-tatriatoidrio-naft-e'-il)^etil]-:l,2,3,6-tetraihidiro-2,2,6,6-teit,ríametil-ipiridin, l-fenil-3-(l',2',3',6'-tetralhiidro-2',:2','6',:6'-Htetrameit;il-piridin-4'-il)-prx)pain-i2-ol, 1 -(o-tolil)-3-<r,2' ,3\6'-tstaaMdro-2',2',6',6'-ttetHarniétilipirid-ír-il)^projja!n^2-dl, lH(m-toHl)-3-(l',2',3',i6'-tateahidTO-2',2',6',6'-itdtrametil'npirid-r-il^-propan^-ol, ^fenii, l-4^(il',;2',3',6^tetralhidro-2',2',6',6'-tstrametiil-pirid-1 'HÍl)-butan-3 -ol. 4. példa: lH[!/S-(l hidroxi)^ , /i-,(p-niitro-fienil)-f eitil]-2,,2,6,:6--•tatrametil-pipariidiin^hidroklor id előállítása. 1'10 g p-tótro-sz'tiroloxid, .105 g 2;2,i6,,6-tetrametlil-piperldin és 740 mii n-íhexilalkohol elegyét 22 óra hosszat hevítjük 11:5 C° hőmérsékleten. A írealkoióelegy lehűlése után az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és a maradékot izopropanolos hidrogénklorid-olldattal kezeljük. Ily módon 73 g fenti hidrokloiridoit (az elméleti hozam 32%-a) kapunk, amely metanolból történő átlkratályosítáts után 238—,240 C°^on olvad. Elemzési adatok: a C^H^ClN-jO-j képlet alapján számított értékek: C 59,55%, H 7,93%, N 8,17%, Cl 10,33%; talált értekek: C '60,1)1%,, H 7,66%, N 8,16%, Cl 10,18% (számított molekulasúly: 342,8),. Ha a fant leírthoz hasonló módon a 2,2,6,6--(tietirametól-ipiperidinit az alábbi epoxiddal reagáltatjuk: l-(p-tolil)-2,3-iepDxi-priopán, p-meitoxi-sztiroloxid, m-nitro-szitiroloxid, 3,4-diklór-Kzitiroloxid, p^oiklopenitilHsatiroloxid, i^-naftil-etiilénoxid, ciklohexil-etiliénoxid, 1,2,3,4-tetrah'Mronaft-5 , 6-41-etilánoxid, 1 -f endln2,;3-epoxi-propán vagy lHfenil-3,4-epoxi-bután, akkor (ttarimékként az alább felsorolt vegyületeket kapjuk: lH[y?-(ihidroxi)^(p-itoll)Hetil]-2,2,6,6--itetrametil-pipeiridin, l-i[l /?-(hidroxi)^-(p-miatoxi-fienil)-ietil]-2,2,6,6--Itetramiatil-pipieiridin, l-[iyS-hidroxi)H/?-(mHnitro-ifanil)-etil]-2,2,ßs!6--íbetrameitil-piperidin, H;/ 5-(hidroxi)i / S-(3',4 , -diklor-ienil)-etil]-2,2,6,6--tetramätü-piparidin, l^[/?-<(hi^diroxi)-i/í-(pHci!klopenitil-fe[n;il)-tetil]-2,2,6,6-Htetramatil-fápieódiin, 5 l-([^-(hidonoxi)-y3'-(n!afit-2'-il)^etili]-2,2,6,6-wtetramatü-piparidin, , l-[/ 3-(lhidiroxi)-^H(c5Íklolhexil)-'atiil]-2,2,'6,6-Htetnamatil-piparidin, l-[, ^(hidroxi)-i / S ! -( ; l',,2',3',4'Htietrahiidrio-iniaf't-6'-il)~etil]-2,2,6,6-)tetaaimétü-piparidin, l-fenil-3H(2',2',:6',6'-«etramiétil-piparid-l'-il)-propan^2-ol, l--fianil-4^(2',2',6',6'-tíetr:a!metilHpiípeiiid-l'-il)Jbuitan^3-ol. 5. példa: 14/?-(hiidroxi)-,/?-.(p-ami ino-fen:il)^etil]^l, 2,3,6--itetria(hidrD-2,2,6,6-tetramiétil-piridin előállítása 34 g l-i[,^(hidiroxi)-y?--(p-nitrio^fenil)Hatil]-1,2,3,6-tetnahidro-2,;2,6,:6-tatoamietil-pi(nidin, 12,6 g aimnióniumiklorid, 1000 ml nietaniol és 100 :ml víz elegyéhez kis részletekben hozzáadunk 72 g cinkpont. Az elegyet sziobaihőfokon 15 pereiig keverj ük, majd 1 óra hosszat forraljuk visszafolyaitó hűtő alatt. A icinlkat ezután kiszűrjük a reakcióelegyből, a vizes metanolos oldatot sósavval magsavanyítjulk, majd betöményítjük. A maradiékot ímetanol és patroléter elegyéből átkiristályosítva 20,5 g fenti termieket (az elméleti bozaim 42%-a) kapunk, amely 195—197 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C17H27CIN2O képlet alapján számított értékek: C 58,78%, H 8,12%,, N 8,0,6%, Cl 20,41%; ' talált értékek: C 58,82%, H 8,01%, N 8,11%, Cl 20,22% (szániítotit molekulasúly: 347,3). Ha a fent leírthoz hasonlóan dolgozunk, de kiinduláanyagfcént a Ikivánt végterméknek :meg- ; felelő egyéb nitroszáinmiazakokat .alkalmazunk az aláibb felsorolt hasonló vegyületekét iállíthatjuk elő: l-t[^-(ihidroxi)^H(p-amino-fenil)Hatil]-2,2,6,ß-'tetiiiameítiil-piperidin, l_,[^()hJid)rioxi)-l /?-.(p-amino-ifenil)^et:il]-2,2,5,5--j tetramietil-zí 3 ' 4 -pirrolin, 1 -[i^-(hiidroxi)-/?-i(p-amino-flenil) -etil] -2,2,5,5--tlétraimieitil-pirrolin. 6. példa: a) 1 -(a-fenetilamino) -3-( 2 ', 2' ,5', 5 '-itattramiatilr-pirrolidin-ír-il)-propan-2-ol-dihidroiklorid előállítása 55 g l^(2',2',5',5'-tetrametil-ipir:rolidin-l'-il)-2,3-epoxi-propán, 55 g a-fenietilamin és 55 ml n^amilalkohol elegyét 48 óna ihosszat hevítjük 155 C° hőmérsékleten. Az oldószent azután vá-20 25 30 35 40 45 50 {>5 8
