157878. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 1-(béta hidroxialkil)-tetrametil-azocikloalkánok előállítására
157878 17 18 kuumban elpárologtatjuk és a maradékot 0,4 mm Hg-osziop nyomás alatt 164—165 C°-on desztilláljuk. Az így kapott terméket izopropanolos hi drogénklorid oldattal kezelve, 66 g fenti dihidrolkloridot (az elméleti hozam 58%-a) kapunk, amely 238—240 C°-on olvad. Elemzési adatok: a CJ9H34CI2N2O képlet alapján számított értékek: C 60,46%, H 9,08%, N 7,42%, Cl 18,78%; talált értékek: C 60,59%, H 9,16%, N 7,37%, Cl 18,440/0 (számított molekulasúly: 377,4). Ha a 6. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, de az l-;(2',2^5',5'-tetoaímetü-pinrolidin-1 '-Íl)-2,3-epoxi-propánt 2-metil-4-fclóranilinnel vagy ^-fenetil^aminnial reagáltatjuk, akkor az alábbi vegyületeket kapjuk: H2'-metil-4'-klóranilino)-3-(2",2",5",5"-tetrametil-piirrolidfcHl "-il)-propan-2-ol, ill. l^(/?-feneitilJamino)-i(2',i2',5',i 5'-tetirariietilnpirrolidin-1'-il)-propan-2^ol. Ha ugyancsak a ífent leírthoz hasonló módon l-(2',2',S',:5%tetrametil-zl3 '' 4 '-pirirolin-r-il)^2,,3--epoxi-propánt 2,,3-dimiétil-nainihnníal vagy 3,4--dimetoxi-fenietilaimimnal reagáltatunk, termékként az alábbi vegyületeket kapjuk: l-(2',3'-dimietilanilin)-3H(2",2",5",5"^tetrametil--/d3 "' 4 "-,pirrol!in-l "-il)^propan-.2-ol, M. l^(3S4'-dámeitoxi)-fiarietilamino]H3^(2'',2', ,5'',5''^etrametil-z(3 ''' 4 '%p , irrolin-Í''-il)-prQpan-2-ol. A 6. példa a) Ibekezdésében leírt eljárás sarán kiindulóanyiagibént alkalmazásra Ikerülő l-(2',2',-5^5'^etrarnletil-pl irriolildm-(^-il)^2,3-^epoxi-prolpán előállítása az alábbi módon 'történik: ib) 70 g 2,2,5,5-tetrametil-pirir>lidin, 46 g epiklórhidírin és 100 ml benzol elegyét 24 óra hosszat hevítjük 100 C° hőmérsékleten. Azután a reákeióelegyet +110 C°-ra hűitjük le, 40 g vízmentes fcáláuimhidroxidot adunk hozzá és szóbahőfokon 48 óra hosszat keverjük az elegyet. Ezután vákuumban bepakoljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk; a kívánt termék 18 mm Hg-oszlop nyomás alatt 101'—104 C°-on forr. A fenitebb leírthoz hasonló módon állítható elő a megfelelő kiindulóanyagókból: l-(2',2',5',5'wtetrametil-/(3 '' /l '-piirrolin-r-il)-2,3--epoxipropán. 7. példa: l^[/?-(n-Jhexilioxi)-fenetil]-2,2,6,6-tetramíatil-piperidin előállítása. A 32,4 g hidrokloridból előállított l-![,/?-hidroxi-fenetii] -2,2,6, 6-tetirametil-piperidin bázist 300 ml vízmentes toluolban oldjuk, az oldathoz 8 g 50%-os olajos nátriumbidridszuszpenziót adunk és az elegyet 130 C° hőmérsékleten 1 óra hosszat hevítjük. Lehűlés után 24 g n-hexilbromidot adunk hozzá, majd 18 óra hosszat 5 130 C° hőmérsékleten hevítjük az elegyet. Lehűlés után 150 g jeget adunk hozzá, majd a toluolos fázist elkülönítjük és 80 ml 6 n sósavoldattal extraháljuk. Az elkülönített vizes fázist meglúgosítjuk és dietilátertrel extraháljuk. 10 Az éteres oldatot bepároljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk; 15,5 g l-[i/í-(n-ihsxáloxi)-fenetil]-2,2,6,6-t©trametil-piperidin,t kapunk (az elméleti hozam 42%-a), amely 0,4 mm Hgoszlop nyomás alatt 168—172 C°-on forr. 15 Elemzési adatok: a C22H38OUNO képlet alapján számított értékek: C 79,70%, H 11,25%, • N 4,23%; 20 talált értékek: C 79,86%, H 10,98%, N 4,22%. (számított molekulasúly: 367,9). 25 Ha a fent leírthoz hasonló módon dolgozunk, l_i(^-hidroxi-fenetil)-i2,2,i6,'6-rt.dtramie*il>-lpiperidin-ből indulva ki ós ezt a megfelelő alkilbromidokkal vagy alkiljodidofckall reagáltatjuk, akkor az alábbi vegyületeket kapjuk: 30 l-(i/?-metoxi-fenetil)-2,2,i6,6-tetrametil-piperidin, 1 ^(/í-eitöxi-fen etil) -2,2,6,6-tetr ametil-piperidin, 1 -{'/Hn-propoxiMenietil] -2,2,6,6-tetrametil-piperidin, 35 l^r/?-(n ^ u toxi)-fienetdilil-2,2,6,'6-tetrametil-piperidin. Ugyancsak hasonló módon állíthatjuk elő 1--(/ff-ihidroxi-fenietil)-l,2,3,ßMtetirahidro-2,2y6,6-40 -tetirametülHpiridiinfoől kiindulva és ezt a megfelelő alkirbrornidokkal vagy alkiljodidokkal reagáltatva, az alább felsorolt vegyületeket: l-(i ő-mie(tDxi-fenetil)Hl,2,:3,6-iteítra!hidro-2,2,i6,i6--.te.tr ametilnpiridin, 45 l-[i/3 , -(n-butoxi)-fenetll]-'l,2,3,6-tetrahidro-2,2,6,6--tetrametil-pairidki, l-{^-(n-liiexiloxi)-fení0til]-l,2,3,6-'tetrahidro-2,2,6 .ö-tetrametil-^pir idin. Ugyancsak a fent leírthoz hasonló módon, 1-50 -f enil-3-(2',2',6',6'-tetrametil-piperidin-l '-il)-propán-2-ol és a kívánt teranéknek megfelelő alkilbrómid vagy alkiljodid reagáltatása útján az alábbi vegyületeket is előállíthatjuk: 1 -f enil-2-metoxi-3^(2', 2' ,6' ,6-Jtetr ametil-piperidin-55 -l'-il)-propán, l-fenü-2-(n-butoxi)-3-(2',2',6',6-tetrametil-piperidin-1'-il)-propán. Ha az l-fenil-3-(l, ,2',3',6'-tetrahidro-2',2',6',6'-tetrametil-piridin-l'-il)-propán-2-olt a megfe-60 felő aMlboromidokfcal vagy alMljodidokkal reagáltatjuk, az alábbi vegyületeket kapjuk: l-fenil-2-metoxi-3-(l',2',3',6'-tetrahidro-2',2',6',6--tetrametil-piridin-1 '-il)-propán, l-fenil-2-(nHhexiloxi)-3-(l',2',3',6'-tetrahidro-2',-65 2',6',6-tetra,metil-piridin-r-il)-propán. 9
