157878. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 1-(béta hidroxialkil)-tetrametil-azocikloalkánok előállítására
13 157878 14 l-fen!Íl-3-(2',2',5',5'-tetramqtil-pirro:lidin-r-JÍl)-piropan-2-öl, 1 -tfenil-4-(2 ',2' ,5' ,5 '-fetrametil-pirrolidin~l '41)-buttan-3^ol, l-(nj butoxi)-3-(2' í 2',5',5'-j tetrarnetil-pi | i''rolid'in-4 '-il)^p!ropan-2-iOl, l-fenoxi-3-i(2',2',5',5'Hte!trai metil-pirirolidin-l'-il)-propan^-ol, l-(n-a'ki tiljoxi)-!3-(2',2',5',5'-tetram!Qtil-ipirroilidin-1 '-il)-ipropan-2-ol, l-(o4zopropil-íenoxi)-3-(2',2',5',5'-tet:rame'til--pirrolidíin-r41)-p;ropan-2-ol, 1 -benziloxi-3-j(2' ,2' ,5 ',5 '-tetrameitiü-piirrolidin-'1 '-il)-nprop:an-2-ol, l-<2',5'-dim^til-fen:Oxi)-3^(2",2",5",5"-itieitrametál--pirroldin-l"-il)-propan-2-4ol, l-i (2',,6'-dinietia-.f:en l oxi)-3-(2'V2'',5'',ö'Vtetiiametil-pirr oldin-1' '41)-prapan~2-ol, l^anilmo-3-(2^2^5^5'Htietríamietil-pÍ!rrolidin-r-il)-piropan-2-ol. 2. példa: ^piirrolin-hidmkloirid előállítása. 80 g 2,,2,5,5-tetr!amatil-zl3 ' 4 -pirroMn és 35- g sztirolbxid elegyét 420 ml nnhexilalkohölban 24 óna hosszat hevítjük 145 C° hőmérsékleten. Lehűlés után a reatooióelegyet vákuumban_ bepároljuk és a maradékot 0,5 nina Hg-oszlop nyomás alatt 127—129 C°-on desztilláljuk. A terméket izopropanölos oldaitban hidnogénkloriddal kezeljük; ily módon 94 g feruti hidrokloridot kapunk -(az elméleti hozam 52%^a), amely izoprapanolból történő äitikrißtalyosltas ufón 205—206 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C16H24CINO képlet alapján számított értékek: C 68,19%, H 8,54%, N 4,96%, Cl 12,5i8%; talált értékeik: C 68,42%, H 8,63%, N 4,88%, Cl 12,68% (számított molekulasúly 281 y 8). Ha a 2,:2,5,5-teibrame'til-/l3 > 4 -piirrolint a fent leírthoz hasonló módon az lalábbi vegyületekkel reagáltatjuk: p-nMoDOSztirol-oxid, 2-nitro^4-metoxi-sztinol-oxid, '14?enál-2,3~epoxi-ipropán, 1-J3enil-3,4-4epoxi-bután, l-f(n-butoxi)H2,3-epoxi-propán, l-fenoxii-(2,3jepoxi-propán, lnalliloxi-2,3-epoxi-propán, 1 -.(mHtöloxi)-2,3-Hepoxi-propán, 1 -i(3', 4'-dimetilf anoxi) -2,3-epoxi-propián, l-(/?-fenileítUoxi)-2,3^apoxi-propán, l-i(pjklór-fenil-itio)-2,3-epoxi-piropán, l-anilino-2,3-^epoxi-piD-pán vagy l-(2'->metil-4'~kll óranilino)-2,3-.epoxi-propán, akkor termékként az alább felsorolt vegyületeket kapjuk: l-{:/?-<hidroxi)-^-i(p-nitro-fenil)-.ötil]-2,2,5,5--tetrametil-J^Hpirrolin, l-['/?-(hidroxi)-!iS-(2'-nitro-4'-metoxi-fenil)-etil]-2,2,5,5-itei trametil-zl 3 ' / '-pirrolin, l-.fenil-3-(i2',2',,5',5'-tetrameitil-zl3 '' / ''-pÍProlin^1 '-dl)-propam-2-ol, l^fenil-4-(2',2',:5',5'-tetramatil-zd3 '''''-pirrolin-1 '-il)~butan-3-ol, 5 l-^(n-1 butoxi)-3-i(2',2 ! ,:5',5'-tetramétiil-zl :, ' /l '-pirrolin-1 '-il)-propan-2-ol, 1 -fenoxi-3-(;2', 2', 5' ,5 '-tetramétil-J3 '' 4 '-pirrolin-1'-il)^propan-2-ol, l-alliloxi-3-(i2',2',5',5'-tetirame!til-zl3 '' /l '-pirrolin-10 -l'-il)-propan-2-ol, l-(3',4'-dimetil-fenoxi)-3-1 (2" ! 2",5",5 r '-,tetrametil-zl3 " / '"-ipirr'ol-r'-il)-prapan-2-ol, l^(^fen!Ílétiloxi)-3-(2",2",5",5"-tetramatil-zl3 "' 4 "-pÍ!mol-l"-!Íl)-propan-2-ol, 15 l-i(p-,klór-fenlltio)-3-(2',2',5',5'-Jtetrametil-/l3 ''' í '-piiTolin-l'-il)Hpropan-2-o], l-.anilno-3-'(i2',2',5',5'-tietr, am,etil-zl 3 '' /i, -piiTolin•HI'-il)-propan-2-ol, l-(2'-m!etil-4'-.klór-,anilino)-3-(2",2",i5",5"-20 -tetrameitil-zl3 "' / '"-pirrolin-l"-il)-p!ropan-2-ol. 3. példa: l-(^(hidroxi)^/?-(p-cíiklope!riitil-ifenjil)-etil]-25 -1,2,3,6-tetrahidro-2,2,6,6-4tetrametilnpiridin-hidroklorid előállítása. 51 g p-oifclopenlil-sztiroloxid, 40 g 1,2,3,6--<tetrahid!ro-2,2,6,6Htetirarnatil-piiri id.in és 220 ml 30 n-amilalkohol elegyét 1I6 óra hosszat hevítjük ' 150 C° hőmérsékleten. A reakeióelegy lehűtése után az oldószert vákuumban élpárologtaitjuk és a. maradékot izo-35 propanoics sósavoldarttal kezeljük. Ily módon 48 g fenti hidrctkloridot kapunk (az elméleti hozam 48%-a), amely izopropanlolból átkrisitályosítva 181—li83 C°-on olvad. Elemzési adaltoik: a C22H34CINO képlet alap-40 Jián számíitofct értékek: C 72,59%, H 9,41%, N 3,84%, Cl 9,73%; talált értékek: C 73,01%, H 9,34%, 4Ö N 3,83%, Cl 9,64% (számítoitt molekulasúly: 363,9). Ha az l,2,3,6-tétmhidiro-a,2,6,6-(tetraimietíil-piridimt a következő epoxidokkal reagáltatjuk: 50 p-ínitro-szt;iroloxid, m-niitro^sztitroloxid, p-metól-Bztiroloxid, 3,4-diklór^ztiiroloxid, p^matoxi-satiroloxid, p-ciMohexil^sztiroloxld, /?-naftil-etilénoxid, ciklöhexil-etilénoxid, eiklopentiletilénoxid, l,2,3,4-tetraMdronia£t-6-^etüén-55 oxid, !l-fenil^2,3^epoxi-;propán, ,l-(o-tolil)-^2,3--epoxinpröpán, l^(m-tolil)-2f 3-epoxi-piropán, 1--:fem!-3,4-epoxi-bután, akkor termékként az alább felsorolt hasonló vegyületekét kapjuk: 14/Hfaidroxi)-/Hp-n!Ítro-fenü)-etil]Hl,2,3,6-' 4;atrahid!ro-2,2,fi,6-tetrametil-piridin, l-[, /?-(hidroxi)-1 (?-(m-nitro-Mf ienil)--eitil]-l,2,3,6--tettir aihidf 0-2,2,6,6-tdtir aimetiíl-piridin, l-[-/?-(hidrioxi)-^-(p^to;iil)Hetál]-l,!2,3,6-65 -tetirahiidro^2,2,6,6-teteametil-ipiridin, 7
