157861. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az aminocsoporton szubsztituált 2-amino-5-nitro-tiazolok előállítására

9 157861 10 Olvadáspontja 209°; hozam az elméletinek 58%-a. 14. példa 2- [(N-jő-Hidroxietil-1,3-oxazolidinilidén-(2))-amino-] -5-nitro-tiazol-hidroklorid 25,8 g !2-[(N-/5-hidroxietil-l,3-oxazolidinilidén-(2))-amino]-5-nitro-tiazolt melegítés közben lehetőleg kevés metanolban feloldunk, és fölös metanolos hidrogénkloridöt adunk hozzá. A keletkezett hidrokloridot éterrel kicsapjuk sárga kristályok alakjában. Olvadáspontja 132—133°; hozam 23 g (az elméletinek 78%-a). 15. példa 2- [(N-(2-Hidroxietil)-l ,3-imidazolidinilidén-(2))-amino] -5-nitro-tiazol 2,4 g 2-[(klór-metilmerkapto-metilén)-amino]-5-nitro-tiazolt keverés közben részletekben hozzáadunk '2,6 g N-(2-hidroxietil)-etiléndiaminnak 50 ml vízmentes etanollal készült oldatához, majd még 30 percig keverjük. Jéghűtés közben sárga kristályok válnak ki, ezeket etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 152—153°. 16. példa 2- [(N-(2-Hidroxietil)-l ,3-tiazolidinilidén-(2))-amino] -5-nitro-tiazol Készül 2-[(klór-metilmerkapto-metilén)-amino]—5-nitro-tiazolból és 2-(2-etanol-amino)-etán-tiolból a 15. példa szerint. Olvadéspontjia 178--179°. 17. példa 2-[(N-/?-Hidroxietil-l,3-oxazolidinilidén-(2))-amino] -5-nitro-tiazol Készül 2- [(klór-metilmerkapto-metilén)-amino]-5-nitro-tiazolból és dietanolaminból 60— 70°-on. A kristályok 160°-tól zsugorodnak, és 260°-tól bomlanak. 18. példa 2-(l,3-Imidazolidinilidén-(2)-amino)-5-nitro-tiazol a) Készül 2-[klór-metilmerkapto-metilén)-amino]-5-nitro-tiazolból és etiléndiaminból a 20. példa szerint. Olvadáspontja 273° (bomlik). b) 1,9 g (0,01 mól) 2-[(diklórmetilén)-amino]-5-nitro-tiazolt keverés és jéghűtés közben hozzácsepegtetünk 1,2 g (0,02 mól) etiléndiaminnak vízmentes dioxánnal készült oldatához, Vízbe öntés után a kivált kristályokat leszívatjuk, megszárítjuk, és dimetilformamidból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 273°. 19. példa 2-(l,3-Tiazolidinilidén-(2)-amino)-5-nitro-tiazol Készül 2-merkaptoetilaminból és 2-[(diklór-metilén)-amino] -5-nitro-tiazolból vízmentes dioxánban a 18b példa szerint. Olvadáspontja 261°. 20. példa 2-(l,3-Imidazolidinilidén-(2)-amino)-5-nitro-tiazol 2,6 g (0,01 mól) [(l,3-ditiaciklohexilidén-(2))-amino]-5-nitro-tiazolt 0,6 g etiléndiaminnal és 3,0 g ólomoxiddal 50 ml metanolban melegítünk. 30 perc múlva eltávolítjuk az oldószert, és a maradékot dimetilformamidból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 273° (bomlik). 21. példa 2-[N-i(2-Hidroxietil)-.l,3-oxazoliddn,ilM'éin-'(2)-amino]-5-nitro-tiazol. 908 g 2-[(l,3-ditiaciklopentilidén-(2)) amino]-5-nitro-tiazolt 1 kg ólomoxiddal, 4,5 liter etanolban szuszpendálunk és forrási hőmérsékleten 3 óra alatt hozzácsepegtetjük 420 g diietanolaminnak 0,5 liter etanollal készült oldatát. Ezután a kivált ólomkomplexet forrón leszívatjuk, a maradékot kevés etanollal mossuk, és az egyesített szűredéket lehűtjük. Sárga kristályok képződnek, ezek 160°-on zsugorodnak, és 260°-tól bomlás közben olvadnak. 22. példa 2- [(N 3-Dimetilamino-propil)-imidazolidinilidén-50 -(2)-amino]-5-nitro-tiazol 2,5 g (0,01 mól) 2-[(biszmetilmerkapto-metilén)-amino]-5-nitro-tiazolt 30 ml n-propanolban forralás közben szuszpendálunk, és lassan hozzácsepegtetjük 1,5 g (0,01 mól) N-(3-dimetilaminopropil)-etiléndiaminnak 10 ml etanollal készült oldatát. 30 perc múlva rotációs bepárlóban bepároljuk, és a maradékot benzolból átkristályosítjuk. Sárga kristályokat kapunk 95° olvadásponttal. A kiindulási anyagként szolgáló N-(3-dimetilaminopropil)-etiléndiamint etiléndiaminból és 3-dimetilaminopropilklorid-hidrokloridból állítjuk elő etanolban visszafolyató hűtő alatt melegítve. Az alkohol elűzése után a maradékot vízzel hí-10 15 20 25 30 35 40 60 5