157861. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az aminocsoporton szubsztituált 2-amino-5-nitro-tiazolok előállítására
157861 panolaminnal 200 ml butanolban visszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszat forraljuk. Bepárolva szívós vörösesbarna olajat kapunk. A nyersterméket kovasavgéloszlopon kromatografáljuk metanollal eluensként. A metanol elpárologtatósa után olaj" mariad vissza, ez kevés etilacetáttal eldörzsölve kikristályosodik. A terméket 3 ízben etilacetátból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 139°; hozam 1,5 g (az elméletinek 13%-a). 6. példa 24(N-^-H:idTOXiietilHl! 3^oxazolidiflii'lfljdén-/2/)-:a i mino] -5-nitro-tiazol 2,5 g (0,01 mól) 2-(biszmetilmerkapto-metilén-aímino)-5-nitro^tiazolt és 1,1 -g dictenolamint (0,01 mól) 50 ml propanolban visszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszat forralunk. A keletkezett oldatot koncentráljuk, a kicsapódott terméket leszívatjuk, és vízből aktív szén hozzáadásával átkristályosítjuk. Hozam 1,8 g (az elméletinek 64%-a); 160°-tól zsugorodik, és 260°-tól bomlik. 7. példa 24! (N-2-Hidroxiietiü-l,i3-oxazolidiniiid , éin-/2y)Hamino] -4-metil-5-nitro-tiazol 10. példa 2-(l,3-Iimidiaziolidinilidén^(2)^amino-5--nitro-Jtiiazol 5 2,5 g (0,01 mól) 2^(bisz-m©titaedkapto-metilé,namáno)-5-initro-4;Í!az30Ílt és 1 g etiiéndáiamint 30 ml etanolban 10 percig visszafolyató hűtő alatt forralunk, és a kiváló kristályokat lehűtés után leszívatjuk. lü Olvadáspontja 273° (bomlik); hozam 2 g (az elméletinek 94%-a). További eljárások: 15 a) 4 g (0,01 mól) 2-(biszbenzilmerkapto-metilénamino)-5-nitro-tiazolt és 0,6 g (0,01 mól) etiléndiamint 50 ml metanolban visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat forralunk. Lehűlés után a kiváló kristályokat leszívatjuk, és dimetilforma-20 midből átkristályosítjuk. Hozam 1,2 g (az elméletinek 56%-a). b) 2,5 g (0,01 mól) 2-[(l,3-ditiaciklopentilidén-/2/)^a>mino]-5-initro-tiazol!ti és 0,6 g (0,01 toól) eti-25 léndiamint 30 ml butanolban visszafolyató hűtő alatt 30 percig forralunk. Lehűlés után a kivált terméket metanollal, majd éterrel mossuk. Hozam: 1,7 g (az elméletinek 80%-a). 30 11. példa 2- [N-(2-Hidroxietil)-l ,3-imidazolidinilidén-(2)-amino] -5-nitro-tiazol Készül dietanolaminból és 2-(biszmetilmerkap- 35 A 15. példával analóg módon, de etiléndito-metilén-amino)-4-metil-5-nitro-tiazolból a 6. amin helyett monoetanol-etiléndiaminból kiinpélda szerint. dúlva készül. Olvadáspontja 192° (bomlik). Olvadáspontja 152—153°; hozam az elméletinek 76%-a. 40 8. példa 12. példa 2-i[lN-(2-iHÍLdiroxie1JÍl)-il ,3-^tiázDli iinilidén-(2)]-aminö]-5-nitro-tiazol 14,95 g (0,06 mól) 2-(biszmetilmerkapto-metilénamino)-5-nitrotiazolhoz 100 ml metanolt adunk, és forralás közben 7,27 g (0,06 mól) 2--(etanol-amino)-etán-tiolt csepegtetünk hozzá, majd 2,5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után 13,6 g (az elméletinek 83%-a) sárga termék kristályosodik ki. Olvadáspontja 179—180° etanolból. 9. példa 2-(l,3-Tiazolidinilidén-(2)-amino)-5-nitro-tiazol ,. Készül 2-merkaptoetilaminból és 2-(biszmetilmerkapto-metilénamino)-5-nitro-tiazolból a 8. példa szerint. Olvadáspontja 261°; hozam az elméletinek 91% • 45 50 2-f(Hexahidix)-pirirnidmilidón-/2/)-nanTino]-5--nitro-tiazol 2,5 g (0,01 mól) 2-[(biszmetilmerkapto-metilén)-amino]-5-nitro-tiazolt 1 g propiléndiaminnal 30 ml acetonban szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagyunk. Ezután az aoatonit ledesztilláljuk, a maradékot kevés etanollal eldörzsöljük, és leszívatjuk. Olvadáspontja 264—266° (bomlik); hozam 1,5 g (az elméletinek 67%-a). 55 13. példa 2-t| (5-Hidroxiímeitil-l,3-oxazolid!Ínilidén-/2/)-amino] -5-nitro-tiazol 60 65 2,5 g (0,01 mól) 2-(biszmetilmerkapto-metilénamino)-5-nitro-tiazolt és 0,9 g 3-amino-l,2-propándiolt (0,01 mól) 3 óra hosszat metanolban visszafolyató hűtő alatt melegítünk. A kivált terméket leszívatjuk, és butanolból átkristályosítjuk. A
