157844. lajstromszámú szabadalom • Izotiazol-származékokat tartalmazó kártevőirtószer készítmények
3 157844 4 keit a tautomér alakok egyikének megfelelő kémiai néven említjük, az értelemszerűen a másak alakra is vonatkoztatandó. A találmány szerinti vegyületekben a Z jelentésének jellemző példáiként a hidrogénatom, metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil- és ciano-csopörtok, továbbá a klór- és brómato'm említhetők. A Z' helyettesíitő jellemző példái a következők: hidrogén, metil, etil, propil, izopropil, butil. íbenzil, klór, bróm, klórmetil, klórpropil, brómmetil, brómetil, metilszulfinil, ötilszulfinil, butilszulfinil, benzilszulfinil, metilszulfonil, etilszulfoniíl, propilszulfondl, benzilszulfonil és benziltio. A találmány körébe tartozó vegyületek jellemző példáiként az alábbiakalt említhetjük: 4-bróm-3-hidroxi-(izotiazol, 4-Mór-3^hidroxi-izotiazol, 4-ibróm-i5-iklórmetil-!3-<hidroxi-izotiazol, 4-klór-5-brómmetil^3-hidroxi-izotiazDl, 4-klór-54klármetil^3-Mdroxi-izotiazol, 5-ibenzil-3-hidroxi-izo!tiiazol, 5-bróm-3-íhidroxi-izotÍ!azol, 5-klór-3-hidirDxi-izotiazol, 4,5-di!klór-3Hhidroxi-izo!tiazol, 4,5-dibróm-3-hidroxi-izotiazol, 4-kló)r^5-bró'm-3-hl idroxi-izotiazol, 443róm-5-tklór-3-tódrOiXHizotiazol, 4-klór-5-ibenzil-3^hiidroxi^izotiazol, 4-brómH5-! benzil-3-hidroxi-izotiazol, 4-metil-3-hidrox:i-izotiazol, 4-jeitiil-.34hidroxi-izotiazol, 4-^bU)til-! 3-!hid!roxi-izoítiazol, 4-metil-H5-etil-3-hidroxi-izotiazol, 4-,i5-dimeitilH3-ihidroxi-izotiazol, 4-met!ü-5Hklór-3^Mdroxi-izo'tiazol, 4-propil-5-klór^3Hhidroxi-4zotiazol, é-butil-S-Jklór-S-Jhádroxi-izotiazol, 4-metil-5-bróm^3Hhidroxi-izotiazol, 4^eiti'l-5HbrómH3-, ihidroxi-izotiazol, 4-etil-5-'benzil-34iidroxi-izotiazol, 4-propil-5-ibenzil-i3Hhidroxi-izoitiazol, 5-birómmet!Íl-3-mdroxi-izotiazol, 5-klórmetil-i3-ihidrioxi-izotiazol, 4-metil-5-klórmetil-3^hidroxi-izöitiiazol, 4-but!Íl-5-brómmeitil-3-'hidroxi-izOtiazöl, 4-ciano-5-metilsulfinil-3-hidroxi-izotiazol, 4-ciano-5-etilsulfinil-3-hidroxi-izotiazol, 4-ciano-5-ibenzilsulifi inik3-hidroxi j izotiazol, 4-eiano-5-metilisulfonil-3-JhidrioxiJ izotiazol, 4-ciano-5-butilsulfonil-34iidroxi^izotiazol, 4-eiano-5-'beinzilsulfonil-3-hidroxi-izotiazol, 4-ciano-5-benz!ilitio-3-hidroxi-izotiazol. Az itt leírt izotiazolokat a 4- és 5-helyzetű helyettesítőik jellegétől függően az alábbi „A"— ,,E" típusokba sorolhatjuk. E típusokba való osztályozás alapján áttekinthetőbben ismertethetjük az ilyen vegyületek előállítási módszereit is. Az egyes típusokba az alábbi vegyületcsoportok tartoznak: lb A. 4Hhalogén-3-ihidroxi-izotiazolok, 4^halogén-5-aralfcil-34i!Ídroxi--izotiazolok, 4-halogén-5-halogénalkil-34hidroxi-izortiazölok; 5 B. 5-halogén~3-hidroxi-izDtiiazok)'k, 4,5-diíhalogén-3-lhid[roxÍHÍzotiazolok, 4-alíkil-3-(hidroxi-izDtiiazDlok, 4,5-dialkil^3-hiidroxi-izotiazolok, 4-alkil-5-ihalogién-<3-ihidroxi-J izötiazolok; 10 C. 5^halo@énailkil-3-hidiioxi-iizotiazolok, 4-^alkil-'5-ihalogiénalkilH3-l hidroxi-iizotiazolo;k, 4^alMl-5-aralMl-3-hidroxi-izötiaziolok, 5-aralkil-3-fódroxi-Í2otliazoloik; D. 4-ciano-5nalkilsulfiinil-3-hädroxi-izotiazoloik, 4-dano-5-araMdlsulfiiinil-3-íhidroxi-|izoitdazolok, 4-cianD-, 5-aralkiltio-3^hidroxi-'izoitiazolok; E. 4-ciano-5-ialkillszulfioniil-3-lhidiroxi-izotiazoloik, 4-ciano-5-asnail(kilszulfoinil-3-hidroxi-izo'tiazolok. 20 Az ,,A" típusú vegyületek előállítása a 3--hidroxi-izotiazol vagy a megfelelő helyettesített 3-fódroxi-izotiazolok halogénezése útján történhet. Az eljárás kivitele oly módon törté„5 nik, hogy egy oly (I) általános képlatű vegyületet, amelyben Z helyén hidrogén, rövidiszénláncú alkilgyök, halogénatom vagy cianoesopont, Z' helyén pedig hidrogén, rövidszénláncú alkilgyök, halogénaitom, rövidszénláncú halogénalkil. -csoport vagy legfeljebb 8 szénatomos araikilcsoport állhat, de Z és Z' közül legalább az egyik minden esetben hidrogén, halogénezünk és így oly (I) általános iképletű izotliazolnszármazófcat kapunk tarimékkiénit, amelyben a Z és Z' helyétitiesítők a feniti meghatározásnak felelhetnek meg, de legalább egyikük minden esetben halogén. 35 40 Az „A" típusú vegyületeik sorában fentebb első helyen említett 4-bróm-34iidroxi-izotiazol már ismeretes az irodalomból; előállítása propiolamidfoól történhet, a W. D. Crow és N. J. Leonard (J. Org. Obern., 30, 2660^—2665, 1965) által leírt módszerrel. A helyettesített izotiazolok, az 5-airallkil- és ö-lialogénalkil-3-hidroxi-45 -izotiazolok előállítása olyan eljárással történhet, amilyent az alábfoialkban a ,,C" típusú vegyületeik előállítására ismertettünk. Bár e reakcióban alkar milyen halogénezőszer alkalmazható, a bróm vagy klór e célra való alkalmazása tie-50 kinthető a legelőnyösebbnek. A halogénezési reakciót célszerűen valamely, a 'reakció szempontjaiból közömbös szerves oldószerben folytatjuk le. Ilyen oldószerként aromás szénihidrogének, alifás halogénezetlt szénhidrogének, aro-55 más halogénezett szénhidrogénelk, ketonok, észterek, amidok és hasonlók alkalmazhat óik. A reakció exoterm; szolbahofiolktol (25 C°) —20 C°ig terjedő vagy ennél is alacsonyabb hőmérsékleten könnyen végbemegy. A reagáló anya-60 gokat általában ekvimolekuláris mennyiségi arányokban alkalmazhatjuk. A „B" ítípusiba tartozó bármely vegyület előállítható a megfelelő diszulifidamid cifclizálása 65 útján. Az oly (I) általános képletű vegyületek 2
