157839. lajstromszámú szabadalom • Eljárás o-hidroxi-p-alkoxibenzofenonok előállítására

3 157839 A találmány szerinti eljárás nagy tisztaságú o-hidroxi-p-alkoxibenzofenonok előállítását viszonylag magas hozammal egyszerű módszerrel teszi lehetővé a könnyen hozzáférhető toluol- vagy benzolszulfonsavak alkilésztereinek (Ci—Gig) segítségével. Ez- utóbbi reagensek feltűnően aktívnak bizonyultak az alkilezésnél. A fent nevezett észterekkel az alkilezés alkanonos vagy cikloalkanonos közegben, tehát acetonban, metiletilketonban, ciklohexanonban vagy más ketonokban alkálifémkarbonátok jelenlétében 50 C° feletti hőmérsékleten 5—10 óra leforgása alatt folytatható le. A felhasznált észterek p-toluol- vagy benzolszulfokloridokból primer-alkoholokkal történő reakcióval 45%-os vizes nátriumklorid oldat jelenlétében állíthatók elő. 1. példa 21,4 g (0,1 mól) 2,4-dihidroxibenzofenon, 19 g (0,11 mól) benzolszulfonsavmetilészter és 12,7 g (0,12 mól) vízmentes kaliumkarbonát keverékét hatszoros mennyiségű ciklohexanonban 95—100 C° közötti hőmérsékleten 5 óra hosszat keverés közben reagáltatjuk. A reakció lezajlása után a lehűtött reakciómasszát szűrjük, a szürletből az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot pedig valamely Cj—C4 alifás alkoholból átkristályosítjuk. Ekkor kb. 90%-os hozammal fehér színű 2-hidroxi-4-metoxibenzofenont kapunk, amelynek olvadáspontja 62,4—63 C°. 2. példa 21,4 g (0,1 mól) 2,4-dihidroxibenzofenon, 25,1 g (0,11 mól) p-toluolszulfonsav-n-butilészter és 12,7 g (0,127 mól) nátriumkarbonát keverékét négyszeres mennyiségű ciklohexanonban 9 óra hoszszat 70—75 C°-on melegítünk. Az eljárást a továbbiakban az 1. példa szerint folytatjuk, így krémszínű 2-hidroxi-4-n-butoxibenzofenont kapunk, amelynek olvadáspontja 47,2—48,4 C°, a hozam kb. 70%. 3. példa 159,2 g (0,743 mól) 2,4-dihidroxibenzofenon, 223,6 g (0,827 mól) benzolszulfonsay-n-oktilészter és 126,2 g (0,9 mól) kaliumkarbonát keverékét négyszeres mennyiségű ciklohexanonban 6 óra hosszat 95—100 C° közötti hőmérsékleten hevítünk. A reakcióelegy feldolgozását az 1. példa szerint végezzük, amikoris kb. 85%-os hozammal zöldessárga árnyalatú fehér színű 2--hidroxi-4-n-oktoxibenzofenont kapunk, amelynek olvadáspontja 47,5—49 C°. 4. példa 21,4 g (0,1 mól) 2,4-dihidroxibenzofenon, 37,5 g (0,11 mól) p-toluolszulfonsav-n-dodecilészter és 16,8 g (0,12 mól) kaliumkarbonát keverékét 8 óra hosszat hatszoros mennyiségű metiletilketonban 70—75 C° közötti hőmérsékleten hevítünk. A reakcióelegy feldolgozását az 1. példa szerint végezzük. így kb. 62%-os hozammal zöldessárga árnyalatú 2-hidroxi-n-dodeciloxi-benzofenont kapunk, amelynek olvadáspontja 40,2—41,4 C°. 5. példa 21,4 g (0,1 mól) 2,4-dihidroxibenzofenon, 39 g (0,11 mól) benzolszulfonsavtetradecilészter és 16,8 g (0,12 mól) kaliumkarbonát keverékét hétszeres mennyiségű ciklohexanonban 7 óra hoszszat 95—100 C° közötti hőmérsékleten reagáltatunk. A reakcióelegyet az 1. példa szerint feldolgozzuk. Ily módon kb. 67%-os hozammal fehér színű 2-hidroxi-4-n-tetradeciloxi!benzofenont állítunk elő, amelynek olvadáspontja 43,6—45 C°. 6. példa 21,4 g (0,1 mól) 2,4-dihidroxibenzofenon, 42 g (0,11 mól) benzolszulfonsav-n-hexadecilészter és 16,8 g (0,12 mól) kaliumkarbonát keverékét hétszeres mennyiségű ciklohexanonban 8 óra hoszszat 95—100 C° közötti hőmérsékleten reagáltatunk. A reakcióelegyet az 1. példa szerint feldolgozzuk. Ezzel az eljárással kb. 60%-os hozammal fehér színű 2-hidroxi-4-n-hexadeciloxibenzofenont kapunk, amelynek olvadáspontja 44—46 C°. 7. példa 23 g (0^1 mól) 2,2',4-trihidroxibenzofenon, 25,2 g (0,12 mól) p-toluolszulfonsav-n-butilészter és 16,8 g (0,12 mól) kaliumkarbonát keverékét négyszeres mennyiségű ciklohexanonban 6 óra hosszat 95—100 C° közötti hőmérsékleten hevítünk. A kapott reakcióelegyet az 1. példa szerinti módon feldolgozunk. A reakció eredményeképpen kb. 60%-os hozammal halványsárga színű 2,2'-dihidroxi-4-n-butoxibenzofenont állítunk elő, amelynek olvadáspontja 50—51,2 C°. 8. példa 23,0 g (0,1 mól) 2,2',4-trihidroxibenzofenon, 29,7 g (0,11 mól) benzolszulfonsav-n-oktilészter és 16,8 g (0,12 mól) kaliumkarbonát keverékét hatszoros mennyiségű ciklohexanonban 6 óra hosszat 95—100 C° közötti hőmérsékleten reagáltatunk. A reakcióelegyet az 1. példa szerint feldolgozzuk. Ily módon kb. 65%-os hozammal halványsárga színű 2,2'-dihidroxi-4-n-oktoxibenzofenont kapunk, amelynek olvadáspontja 90—90,6 C°. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2