157811. lajstromszámú szabadalom • Pesticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
15 157811 16 sített elegyet éterrel extraháltuk, az egyesített éteres extriaktumokat vízmentes káliumkarbonáton szárítottuk és leszűrtük. A szűrletet vákuumban szárazra pároltuk, és a maradékot 5 banzolban feloldottuk. A benzolos oldatot 1500 g szilikagélen kromatagraíáttuk, és.az elúciót etilaoatát-benzol eleggyel végeztük, gradiens elúciós technikát alkalmazva. Etilacetát-ibenzol 30:50 elegyét alkalmazva, a kapott frakciót csökken-10 tetít nyomáson szárazra pároltuk, így 52 g terméket kaptunk, amely éterből végzett átkristályosítás után kb. 112—TI 4 C°-on olvadt. A terméket elementar analízis és NMR-spekibrum segítségével mint ft-(4-fluorfenil)-a-fenil-5-irimi-15 dinmetanolt azonosítottuk. szűrletet vákuumban szárazra pároltuk. A ma-radékot 300 ml vízből és 300 ml • etiléterből készített elegyben feloldottuk, az éteres néteget elkülönítettük és szárítottuk, majd az étert gőzfürdőn elpároilogtattuk. A maradékot benzolban feloldottuk és timföld oszlopon fcromatografáltuk. Az elúciót benzol és etilacetát kb. 10% etilacetátot tartalmazó elegyével végeztük. Összesen kb. 14 g' olajszerű anyagot kaptunk. Ezt benzolban feloldattuk, és 90 cm hosszú, kb. 800 g timföldet tartalmazó timföld oszlopra vittük. Az anyagot kb. 2% etilacetátot tartalmazó benzollal eluáltuk. Az első frakciót betöményítettük, így 3,5 g terméket kaptunk, amelyet NMR-«paktrum segítségével mint 2-imetoxi-5-(l-fenil"n-ftr! idecil)-pirimidint azonosítottunk. A következő, szárazra párolva 4,0 g súlyú frakciókat egyesítettük' és eldobtuk, mert N.MR-spektrum segítségével nemkívánatos keveréknek találtuk. Az Utolsó, 5,5 g súlyú frakciókat 10% etilacetátot tartalmazó benzollal eluáltuk, ós NMR-spéktrum segítségével mint 4-metoxi-5--(l-fenil-n^tridecil)-pirimidint azonosítottuk. 14. példa 5-(a-AcetaminodifeniÍmetil)-pirimidin 4,5 g 5-(a^aminodife!nilmetii)-pimmidin és 50 ml ecetsavánhidrid elegyét addig melegítettük, amíg homogén oldatot nem kaptunk. A reakióelegyet ezután éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagytuk, majd vákuumban szárazra pároltuk, hogy eltávolítsuk az oldószert. A maradékot forró benzolból átkristalyosítöttuk, így kb. 2,5 g kristályos terméket kaptunk kb. 187—189 C° olvadásponttal. A terméket elementár analízis és NMR-spéktrum segítségével mint 5-(a-acetaminodifenilmetilj-pirimidinit azonosítottuk. i • • . ' • 15. példa a-(4-fluorfenil)-a-fenil-5-pirimidinmetanol Háromnyakú gömblombikban 300 ml, száraz nitrogéngáz atmoszférában tartott és alkohol-folyékony nitrogén hűtőfürdővel —118 C°-ra hűtött vízmentes éterhez 170 ml (0,3 mól) 15%-os, hexánnal készített butillitium-oldatot adtunk. Száraz nitrogén atmoszférában, a hűtést és keverést tovább folytatva 0,3 mól 5-brómpirimidin 150 ml abszolút tetrahidrof Uránnal készített oldatát adagoltuk be, ós az elegyet kb- 2 órán keresztül kevertük. A reakcióelegy hőmérsékletét —125 C°-ra csökkentettük, és 0,3 mól 4-fluorbenzolfenon 150 ml vízmentes tetrahidrof uránnal készített oldatát adtuk lassan hozzá, miközben az elegy hőmérsékletét kb. —120 C°-on tartottuk. A reakcióelegyet éjszakán át kevertük, és szobahőmérsékletre (melegítettük. A terméket tartalmazó reakcióelegyet telített vizes ammóniumklorid-oldattal semlegesítettük. A semlege-16. példa 2 -Metil-4,6 -diklór-5- (difenilmetil) -pirimidin 16 g nátriummetoxid, 28 g etildifenilmetilmalonát ós 9,5 g aoetamidinhidroklorid 250 ml vízmentes metanollal készített elegyét 6 órán keresztül kevertük és vissaafolyaitó hűtő alatt a forráspont hőmérsékletén tartottuk. Ezután a reakcióelegyet vákuumban szárazra pároltuk, a maradékot kb. 1 liter vízben feloldottuk, és az elegyet tömény vizes sósav-oldattal megsavanyítottuk, ekkor fehér szilárd anyag vált le. A szilárd anyagot leszűrtük és forró ammóniumhidroxidból átkristályosítottuk; a termék kikristályosodott amint az ammóniafelesleg elpárolgott. A szilárd terméket leszűrtük és forró benzolban feliszapoltuk. Szárítás után 17 g terméket kaptunk, armdly kb. 355 C°-on olvadt bomlás közben. NMR^spektrum segítségével minit 2-rmetil-4,6-dihidroxi-5-(difenilmetil)-pirimidint azonosítottuk. • 12 g 2-metil-4,6-dihidiroxi-5-(difeniknetil)-pirimidin és 300 ml foszforoxiklorid elegyét kb. 1 órán át visszafolyató hűtő alatt a forráspont hőmérsékletén tartottuk. Ezután a reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítíettük, hogy eltávolítsuk a foszforoxikliorid feleslegét, majd jég és víz elegyébe öntöttük ós etilóterrel. többször extraháltuk. Az éteres extraktumokat betöményítettük, így 11 g terméket kaptunk kb. 112— 115 G° olvadásponttal, amelyet NMR^spektrum gítségével, mint 0H(4-fluorfenil)-a-fenü-5-pirimimetil)-pirimidint azonosítottunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Pesticid készítmény, azzal jellemezve, hogy aktív alkotórészként I általános képletű pirimi-' din-származékot — ahol R 1—13 sziéniatomos alkilcsoportot, 3—8 szénatomos cikloalMlgyököt vagy fenilgyoköt jelent, R1 benziil-, fenil-,'tienil~, furil-, 1—13 szénatomofi alkil- vagy 3—8 szénatomos cikloalkilgyököt képvisel és 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
